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Comment se produit une transformation chimique ? L´explication est que chaque matière consiste en minuscules particules appelées atomes. Ces atomes se lient entre-eux pour former de particules plus grandes appelées molécules ou si elles sont chargées électriquement, elles se combinent sous l´effet de l´attraction des charges positives et négatives. Quelle substance est formée, cela dépend de la manière dont se combinent les atomes. Des combinaisons différentes donnent lieu à d´autres substances.
La chimie est la science de la manière dont les atomes réagissent et se combinent les uns avec les autres. Des sciences apparentées telles que la mécanique quantique, contribuent à la chimie pour expliquer beaucoup d´aspects des réactions chimiques.
Chimie générale/Structure atomique
Noyaux et électrons.
Orbitales électroniques.
Une orbitale électronique peut être définie comme une région de l'espace dans laquelle la probabilité de trouver un électron est grande.
La forme et la taille des orbitales électroniques sont déterminées dans le cadre de la théorie quantique de l'atome.
Si, dans une expérience mentale, on réalise une série de clichés photographiques d'un atome à des moments successifs, on observera les électrons à différents endroits autour du noyau. Plus la probabilité de trouver l'électron à un endroit est grande, plus le cliché montrera de photos de l'électron à cet endroit. Finalement, le cliché obtenu montrera des sortes de nuages autour du noyau. La densité d'un nuage à un endroit donné sera d'autant plus grande que la probabilité de trouver l'électron à cet endroit est grande.
Chacune des orbitales décrites est caractérisée par un certain niveau d'énergie des électrons qu'elle contient.
En première approximation, plus l'orbitale est grande -et donc, plus les électrons qu'elle contient sont éloignés du noyau, plus l'énergie potentielle des électrons contenus est grande, de la même manière qu´une pierre au sommet d´une colline a une énergie potentielle plus grande que celle qui se trouve au fond de la vallée.
La nature ondulatoire de l´électron.
Les électrons se comportent comme des particules mais aussi comme des ondes. (Les travaux d'Albert Einstein, entre autres, montrent, en effet, que la lumière et toute la matière se comportent ainsi.) Un des résultats de cette observation est que les électrons ne peuvent être sur une orbite de n´importe quelle énergie. Pensons à une onde stationnaire sur une corde de guitare. Il n´y a qu´un nombre entier de demi-longueurs d´onde qui peut former une onde stationnaire sur la corde. C´est la même chose pour une coque atomique. Comme l´énergie dépend de la longueur d´onde, l´énergie de l´électron dans un atome (un électron lié) est quantifiée. Cela signifie que l´énergie est limitée à certaines valeurs distinctes, une pour chaque coque avec aucune valeur intermédiaire. En plus de cela, il n´y a pas que l´énergie qui est quantifiée, d´autres propriétés de l´électron le sont aussi. Celles-ci sont aussi des valeurs distinctes sans valeur intermédiaires. Le moment angulaire est quantifié, le spin est quantifié, les composants du moment angulaire dans chaque direction sont aussi quantifiés. Il y a en fait une liste de règles pour déterminer quelles sont les valeurs que chacune de ces propriétés peut prendre.
Introduction à la théorie quantique.
L´idée fondamentale de la mécanique quantique, énoncée par Louis de Broglie, est que la matière est associée à une onde ou plutôt aux propriétés d´une onde. Mathématiquement, cette idée se traduit par la relation :
formula_1
où p est la quantité de mouvement formula_2
et h est la constante de Planck qui vaut 6,626 10-34J.s .--
Du binôme matière - onde, on a déduit le principe d´incertitude de Heisenberg qui dit qu´il est impossible de vérifier, avec précision, la position et la quantité de mouvement d´une particule en mouvement.
formula_3
On définit aussi la constante de Planck réduite ou constante de Dirac :
formula_4
Le principe d´incertitude n´a pas d´influence sur notre vie courante ; voyons un exemple :
Une voiture de 500 kg se déplace à une vitesse de 80 km/h. Supposons que cette vitesse soit connue à 0,5 km/h près. Quelle est l´erreur minimum possible sur la détermination de la position du véhicule ?
formula_5
Ce qui est insignifiant.
Pour un électron, c´est tout à fait différent.
Un électron de 9,1 10-31 kg fait partie d´un atome d´hydrogène qui a un diamètre de 2 10-10 m. Sa position est donc connue à 10-10 m près. Quelle précision maximum puis-je obtenir sur la vitesse de cet électron ?
formula_6
On voit donc pourquoi nous ne parlons pas de la position de l´électron mais bien de sa probabilité de se trouver dans une position.
L´équation de Schrödinger.
Si l´on dit qu´à la matière est associée une onde, il doit y avoir une équation qui représente cette onde. Cette équation a été établie par Erwin Schrödinger.
Dans une équation quelconque y = f(x), il peut arriver que certaines valeurs de x ne donnent pas de solution à l´équation. Par exemple, y = log(x) n´admet de solutions que pour les valeurs positives de x.
De la même manière, l´équation de Schrödinger n´admet comme solution qu´un nombre limité de valeurs. On dit que ces solutions sont quantifiées, plus précisément, et copions le "Petit Robert" : « Quantifié : Se dit d´une grandeur physique qui ne peut prendre que certaines valeurs caractérisées par des nombres entiers multiples d´une valeur discrète, le quanta. » Ce qui est quantifié, c´est l´énergie, la position, les moments angulaire et magnétique...
Mais quelle est cette fameuse équation de Schrödinger ?
Regardez-la et oubliez-la immédiatement :
formula_7
Couches électroniques et orbitales.
Quand un atome ou un ion reçoit des électrons dans ses orbitales, les nuages et les orbitales se remplissent d´une manière définie.
Il y a trois principes qui gouvernent ce processus 1) Le principe de remplissage 2) Le principe d´exclusion de Pauli 3) Un troisième
Principe de remplissage.
Les électrons ont tendance à remplir les couches électroniques demandant le moins d'énergie en premier(ex : remplir la couche 4s avant la couche 3d)
Voici l'ordre de remplissage : 1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 5f 6d 6f
Les orbitales s peuvent contenir 2 électrons maximum.
Les orbitales p peuvent contenir 6 électrons maximum.
Les orbitales d peuvent contenir 10 électrons maximum, et finalement les orbitales f peuvent contenir 14 électrons maximum
Exemple de remplissage : N (7)= 1s² 2s² 2p³
Anomalie : Un atome cherche toujours à être stable (avoir sa dernière couche électronique pleine). Parfois, il transfère un électron à une couche plus haute pour acquérir une certaine stabilité.
Exemple : Cr(24) = {Ar}4s1 3d5
Orbitales atomiques.
Les électrons circulent sur des orbites atomiques dans des nuages de forme et grandeurs variées. Les nuages d´électrons sont sous forme de coques imbriquées les unes dans les autres où les électrons occupant les coques les plus petites et les plus internes possèdent le plus bas état énergétique et ceux occupant les coques les plus grandes et les plus externes, le plus haut état d´énergie. Plus l'orbite électronique est éloignée du noyau, plus l´électron possède une énergie potentielle élevée. Tout comme une pierre qui se trouve au sommet de la colline possède une énergie potentielle plus grande que celle qui se trouve au fond de la vallée.
La nature ondulatoire de l´électron.
Les électrons se comportent en particules mais aussi en ondes. (Les travaux de Einstein et autres montrent que la lumière et la matière se comportent avec cette double nature qui est observée plus clairement pour les particules très petites). Un des résultats de cette observation est que les électrons ne peuvent se déplacer sur une orbite de n´importe quelle énergie. Pensez à une onde stationnaire sur une corde de guitare. Il n´y a qu´un nombre entier de demi-ondes qui peuvent créer une onde stationnaire sur la corde. C´est la même chose pour les coques électroniques. Comme l´énergie dépend de la longueur d´onde, l´énergie d´un électron dans un atome (électron lié) est quantifiée. Cela signifie que l´énergie est limitée à des valeurs distinctes, une pour chaque coque sans valeurs "entre deux". De plus, il n´y a pas que l´énergie qui est quantifiée, d´autres propriétés de l'électron sont aussi attribuées par valeurs discrètes. Le moment angulaire est quantifié, le "spin" est quantifié, les composants du moment angulaire sont aussi quantifiées. Il y a en fait une série de règles qui s´appliquent aux valeurs que peuvent prendre ces propriétés.
Coques électroniques.
Chaque coque est divisée en une ou plusieurs orbitales, chacune d´elles ayant un moment angulaire différent. Chaque orbitale a une forme différente et est nommée par une lettre. Ce sont: s, p, d, and f. (qui signifient "Sharp"-étroite-, "principle"- principale-, "diffuse"-difuse-, et "fundamental"-fondamentale- ce qui fait référence au raies vues au spectroscope) . Dans un atome avec un électron, l´énergie de toutes les orbitales dans une coque particulière est identique. Cependant lorsqu´il y a plus d´un électron , ils interagissent entre eux et séparent les orbitales entre des énergies légèrement différentes. Dans chaque coque, l´énergie des orbitales dépend du moment angulaire, l´orbitale "s" ayant la plus petite énergie, puis la "p" et ainsi de suite.
L´orbitale s.
L´orbitale la plus simple dans un atome est l´orbitale 1s. Elle n´a pas de nœuds radiaux ou angulaires : l´orbitale 1s est simplement une sphère de densité d´électron. Comme pour toutes les orbitales, le nombre de nœuds radiaux augmente avec le nombre quantique principal (c´est-à-dire l´orbitale "2s" a un nœud radial, la "3s" deux nœuds etc). Comme le nombre quantique de moment angulaire est zéro, il n´y a qu´une orbitale s par coque. L´orbitale "s" peut contenir deux électrons qui devront avoir des spins différents.
formula_8
Les orbitales p.
À partir de la 2iemecouche, il y a plusieurs orbitales "p". Il n´y a qu´un nombre quantique de moment angulaire dans une orbitale "p" ainsi l´orbitale "p" n´a qu´un nœud angulaire. Il y a trois possibilités de nombre magnétique quantique qui indiquent trois possibilités d´orientations des orbitales p. Finalement, chaque orbitale peut recevoir deux électrons (de spins opposés) donnant une capacité totale de 6 électrons.
formula_9
Les orbitales "p" ont deux lobes de densité d´électron situés sur chacun des axes. Chacune est symétrique sur son axe. La notation des orbitales "p" indique sur quel axe se trouve l´orbitale c´est-à-dire que px pointe le long de l´axe des x, py le long de l´ axe des y et pz le long de l´axe des z . Les orbitales p sont "dégénérées" parce qu´elles ont la même énergie.
Les Orbitales d.
Le premier ensemble d´orbitales "d" est le groupe 3d. Le nombre quantique angulaire est 2, ainsi chaque orbitale a deux nœuds angulaires. Il y a cinq possibilités pour le nombre quantique magnétique, ce qui donne cinq orbitales différentes. Chaque orbitale peut contenir deux électrons (de spins opposés) donnant une capacité de 10 électrons.
formula_10
Notons que toutes les orbitales "d" ont quatre lobes de densité d´électrons sauf dz2, qui a deux lobes opposés. Les orbitales "d" peuvent être subdivisées en deux petit groupes.Les orbitales dx2-y2 et dz2 pointent tous dans la direction des axes des x, y et x et forment un groupe eg . D´un autre côté, les lobes des orbitales dxy, dxz et dyz n´ont pas de densité électronique sur les axes. Ces trois orbitales forment le groupe t2g . Dans beaucoup de cas, les orbitales d sont dégénérées mais parfois, elles peuvent se diviser avec les sous-groupes eg et t2g ayant une énergie différente eg et t2g
Orbitales f et supérieurs.
"f" a un moment angulaire 3, cela donne 7 valeurs dans la direction de z . Une orbitale f peut donc contenir 14 électrons.
"Liaison Delta"
"Liaison Pi "
Remplissage du nuage électronique.
La règle de l'octet se réfère à la tendance qu´ont les atomes d´avoir huit électrons dans leur couche de valence.
L´exception la plus importante est l´hydrogène qui a son plus bas niveau d´énergie quand il a deux électrons dans sa couche de valence.
D´autres exceptions notables sont l´aluminium et le bore qui peuvent avoir seulement 6 électrons de valence et quelques atomes du groupe trois de la table périodique qui peuvent en avoir plus de huit, dont le soufre.
Une autre tendance des atomes est de maintenir la neutralité de la charge totale. Seuls les gaz rares ont une charge nulle avec l´octet réalisé. Tous les autres éléments ont une charge quand ils ont huit électrons. Le résultat de ces deux tendances (octet et neutralité) est la réactivité des atomes qui cherchent à partager des électrons afin de minimiser la charge tout en réalisant l´octet.
Chimie générale/Composés et liaisons
Introduction aux liaisons.
Une liaison chimique (ou plus généralement, une interaction chimique) est un phénomène qui maintient des atomes proches les uns des autres; les atomes formant ainsi un assemblage appelé, selon les cas, « molécule », « complexe », « ion polyatomique », « cristal » ou « solide amorphe ». Ces liaisons peuvent se former entre atomes de même famille ou de familles différentes. Il y a différents types de liaisons chimiques, qui ont diverses propriétés et qui donnent lieu à différentes structures.
Les liaisons ioniques se forment entre des ions positifs et négatifs. Dans un solide dit « ionique », les électrons sont « fixés » aux ions et ne circulent pas. La liaison est dans ce cas un phénomène essentiellement électrostatique (attirance entre les charges électriques positives et négatives). Le sel de table (ou chlorure de sodium NaCl) est un exemple d´une structure ionique.
Les liaisons covalentes se forment quand les électrons sont partagés entre deux atomes. Cela donne lieu à deux structures possibles : molécule et réseau solide covalents. Le méthane (CH4) est une molécule covalente et les verres sont des réseaux solides covalents.
Il y a liaison métallique entre les atomes de métal. Dans une substance avec liaisons métalliques, les électrons externes peuvent circuler librement entre tous les atomes. Le fer est une élément chimique permettant la création de liaisons métalliques.
Certains assemblages sont plus complexes et sont décrit par des liaisons partiellement covalentes et partiellement ioniques, comme par exemple les oxydes cristallins.
Liaisons ioniques.
Qu'est-ce que c'est qu'un ion ?
Les ions sont des atomes ou des molécules qui sont chargés électriquement. Les cations sont chargés positivement et les anions portent une ou des charges négatives. Les ions se forment lorsque les atomes reçoivent ou perdent un ou plusieurs électrons .
Comme les électrons sont chargés négativement , un atome qui perd un électron devient chargé positivement (de la même manière, celui qui gagne un ou plusieurs electrons(ou note scientifique: e-) devient chargé négativement ).
Description de la liaison ionique.
Des liaisons ioniques se forment entre les ions chargés positivement et négativement. Ces ions de charges opposées s´attirent et restent près l´un de l´autre- ils sont reliés ioniquement- . La loi de l´électrostatique explique pourquoi cela se passe ainsi : des charges opposées s´attirent et des charges de signe identique se repoussent. Lorsque beaucoup d´ions s´attirent, ils forment de grands réseaux cristallins ordonnés où chaque ion est entouré d´ions de charge opposée.
Liaisons covalentes.
La liaison covalente se forme lorsque des atomes mettent des électrons en commun pour compléter la couche externe de valence. Ce type de liaison se forme surtout entre les éléments légers (soufre, carbone, ...) appartenant aux colonnes IIIA, IVA et VA de la classification périodique.
Liaison simple.
Un exemple de substance liée d´une manière covalente est l´hydrogène gazeux (H2). Un atome d´hydrogène seul possède un électron de valence, il en faut deux pour remplir la couche. Quand deux atomes d´hydrogène se lient, chacun d´eux met en commun son électron avec l´autre atome : les électrons circulent autour de deux atomes au lieu d´un. Chaque atome possède maintenant deux électrons : ils deviennent une molécule stable H2 dont les atomes sont liés par une liaison covalente simple.
Liaison double et triple.