b'\n_START_ARTICLE_\nUmpolung\n_START_PARAGRAPH_\nEn qu\xc3\xadmica org\xc3\xa1nica, umpolung o inversi\xc3\xb3n de la polaridad es la modificaci\xc3\xb3n qu\xc3\xadmica de un grupo funcional con el objetivo de revertir la polaridad del grupo.  Esta modificaci\xc3\xb3n permite reacciones secundarias del grupo funcional, que de otra forma no ser\xc3\xadan posibles. El concepto fue introducido por D. Seebach (de ah\xc3\xad la palabra alemana umpolung para indicar la polaridad invertida) y por E.J. Corey. Puede encontrarse algunas aplicaciones cl\xc3\xa1sicas de la inversi\xc3\xb3n de la polaridad en los reactivos Grignard y en la condensaci\xc3\xb3n benzo\xc3\xadnica.\n_START_SECTION_\nInversi\xc3\xb3n de polaridad en enonas\n_START_PARAGRAPH_\nEn la adici\xc3\xb3n nucleof\xc3\xadlica conjugada ordinaria, el \xc3\xa1tomo de carbono \xce\xb2 act\xc3\xbaa como un electr\xc3\xb3filo. En casos especiales, esta posici\xc3\xb3n puede ser modificada para que reaccione como un nucle\xc3\xb3filo. La reacci\xc3\xb3n representada en el esquema 3 es un equivalente de la reacci\xc3\xb3n de Heck. El catalizador activo no es un compuesto de paladio, sino un carbeno persistente derivado de triazol._NEWLINE_Este carbeno reacciona con un \xc3\xa9ster \xce\xb1,\xce\xb2-unsaturado 1 en la posici\xc3\xb3n \xce\xb2, formando el enolato intermediario 2. Por medio de una tautomerizaci\xc3\xb3n, 2b puede desplazar al \xc3\xa1tomo de bromo terminal para formar 3. Una reacci\xc3\xb3n de eliminaci\xc3\xb3n regenera al carbeno y libera el producto 4._NEWLINE_Para contraste: en la reacci\xc3\xb3n de Baylis-Hillman, el mismo \xc3\xa1tomo de carbono \xce\xb2 electrof\xc3\xadlico es atacado por un reactivo, pero resulta en la activaci\xc3\xb3n de la posici\xc3\xb3n \xce\xb1 de la enona del nucle\xc3\xb3filo.\n_START_SECTION_\nInversi\xc3\xb3n de polaridad de aminas\n_START_PARAGRAPH_\nOrdinariamente, el \xc3\xa1tomo de nitr\xc3\xb3geno en el grupo amina reacciona como un nucle\xc3\xb3filo por medio de su par solitario. Esta polaridad puede ser invertida cuando una amina primaria o secundaria es sustituida con un buen grupo saliente (como un \xc3\xa1tomo de hal\xc3\xb3geno o un grupo alcoxi. El compuesto resultante N-sustituido puede comportarse como un electr\xc3\xb3filo en el \xc3\xa1tomo de carbono, y reacciona con un nucle\xc3\xb3filo, como por ejemplo en la aminaci\xc3\xb3n electrof\xc3\xadlica de carbaniones.'