b'\n_START_ARTICLE_\n\xc3\x81ngulo de Tolman\n_START_PARAGRAPH_\nEl \xc3\xa1ngulo c\xc3\xb3nico de Tolman cuantifica el efecto est\xc3\xa9rico de las fosfinas. Dicho \xc3\xa1ngulo se define como el \xc3\xa1ngulo del v\xc3\xa9rtice de un cono cil\xc3\xadndrico centrado a 2.28 \xc3\x85 del centro de un \xc3\xa1tomo de f\xc3\xb3sforo y que toca el radio de van der Waals de los \xc3\xa1tomos m\xc3\xa1s externos del substituyente. En caso de que el substituyente pueda tener m\xc3\xbaltiples disposiciones espaciales se coloca de manera que forme el cono de menor tama\xc3\xb1o. _NEWLINE_Esta cuantificaci\xc3\xb3n es vital ya que el tama\xc3\xb1o del ligando afecta a la reactividad del centro met\xc3\xa1lico._NEWLINE_La tendencia de una fosfina a disociarse de un metal est\xc3\xa1 directamente relacionada con su tama\xc3\xb1o; lo que hace que sea muy importante en el \xc3\xa1mbito de la cat\xc3\xa1lisis para crear posiciones vacantes sobre el metal. _NEWLINE_Se encuentra un ejemplo concreto del efecto del tama\xc3\xb1o de las fosfinas en la reacci\xc3\xb3n de hidroformilaci\xc3\xb3n con compuestos de Rh y monofosfinas PR3, donde se observa que un aumento del \xc3\xa1ngulo c\xc3\xb3nico de Tolman conduce a una mayor selectividad en el aldeh\xc3\xaddo lineal. Cuando el tama\xc3\xb1o de la fosfina es demasiado grande la proporci\xc3\xb3n de aldeh\xc3\xaddo lineal decrece debido a efectos est\xc3\xa9ricos que impiden la formaci\xc3\xb3n especies con m\xc3\xa1s de un ligando coordinado. _NEWLINE_El t\xc3\xa9rmino fue introducido por Chadwick A. Tolman, un qu\xc3\xadmico investigador en Dupont. Originalmente aplicado a las fosfinas, los \xc3\xa1ngulos c\xc3\xb3nicos se determinaron originalmente tomando medidas a partir de precisos modelos f\xc3\xadsicos de ellos.\xe2\x80\x8b\xe2\x80\x8b\xe2\x80\x8b'