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As terras que deram origem à Reserva Biológica União são as mesmas que integravam o imóvel rural “Fazenda União”, cujo proprietário no século XIX era o Sr. Joaquim Luiz Pereira de Souza, pai de Washington Luis, que foi Presidente da República Federativa do Brasil no período de 1926 a 1930.
A área foi propriedade também da Companhia inglesa “The Leopoldina Railway Company Limited”, que a adquiriu em 1939 para fornecer lenha nativa para as antigas locomotivas movidas a vapor. Com esse mesmo objetivo foram realizados os primeiros reflorestamentos com eucaliptos na fazenda, visando o abastecimento de lenha, em face da devastação florestal que já estava ocorrendo.
Posteriormente, na década de 50, devido à grave crise financeira que atravessava, a Companhia Inglesa passou ao domínio brasileiro. Para operacionalizar o transporte ferroviário sob o domínio estatal foi criada em 1957 a Rede Ferroviária Federal S.A., que, por conseguinte, ficou responsável pela administração da Fazenda União.
Com a mudança da fonte de energia que movia as locomotivas, de vapor para óleo combustível, os plantios de eucaliptos passaram a ter como objetivo a produção de dormentes, que são peças de madeira onde os trilhos da ferrovia são apoiados e afixados. Esse objetivo permaneceu até 1996, sendo a produção de dormentes a principal atividade da Fazenda União.
Em 1994 a Fazenda União recebeu, através da técnica da Translocação, as primeiras famílias de micos-leões-dourados, oriundas de pequenos e ameaçados fragmentos de Mata Atlântica da região. A presença dos micos-leões-dourados na área e sua extensa e bem conservada Mata Atlântica, tornou-a prioritária para conservação.
Com o processo de privatização da R.F.F.S.A., iniciado em 1996 pelo governo Federal, a Fazenda União é colocada à venda, gerando uma grande mobilização da comunidade científica nacional e internacional, ONG’s, Instituições Públicas da área ambiental e ambientalistas de várias nacionalidades, para que a área fosse protegida em forma de Unidade de Conservação.
No dia 22 de abril de 1998 o vice-presidente da República, Marco Antônio de Oliveira Maciel, assina o Decreto de Criação da Reserva Biológica União, com o objetivo de assegurar a proteção e recuperação de remanescentes da Floresta Atlântica e formações associadas, da fauna típica, que delas depende, em especial o mico-leão-dourado Leontopithecus rosalia.
Essa Unidade de Conservação, administrada pelo Instituto Chico Mendes de Conservação da Biodiversidade – ICMBio, possui uma área total de 2.548 ha de Mata Atlântica, onde ainda podem ser encontrados trechos de mata primária e ser observados exemplares da flora como: o vinhático (Plathymenia foliolosa), o jequitibá (Cariniana estrellensis), o xaxim ou samambaiaçú (Dicksonia sellowiana), o palmito (Euterpe edulis) etc.
Pesquisas apontam que a Mata Atlântica da REBIO União possui a maior riqueza e diversidade vegetal entre todos remanescentes estudados no estado do Rio de Janeiro. A floresta exótica de eucaliptos que foi introduzida na área da UC antes de sua criação está sendo eliminada e em seu lugar está sendo reestabelecida a Mata Atlântica.
A floresta abriga ainda uma grande e importante população silvestre de mico-leão-dourado, primata endêmico do Rio de Janeiro e ameaçado de extinção, símbolo da conservação da natureza no Brasil. Diversas outras espécies da fauna ameaçadas de extinção também podem ser encontradas na Reserva, como a preguiça-de-coleira (Bradypus torquatus), a jaguatirica (Leopardus pardalis), a lontra (Lutra sp), entre outros. Destaca-se também, uma grande variedade de peixes, répteis, anfíbios e insetos.
Pesquisas apontam a ocorrência de um significativo número de espécies de aves, com 225 já registradas. Destas, 35 são endêmicas, sendo 5 ameaçadas de extinção, como o Papagaio Chauá (Amazona rhodocorytha). Outras 15 espécies são migratórias, sendo 4 ameaçadas de extinção, como a Araponga (Procnias mudicolris). Em função disto a Reserva Biológica União foi incluída no mapeamento de áreas chave para a proteção de aves endêmicas, raras e ameaçadas de extinção.