Bromotoluène
Le bromotoluène est un composé aromatique de formule . Il est constitué d'un cycle benzénique substitué par un groupe méthyle et un atome de brome. Comme tous les benzènes disubstitués, il existe sous la forme de trois isomères structuraux, les composés ortho, méta et para, selon la position relative des deux substituants sur le cycle.

Le bromure de benzyle, parfois appelé α-bromotoluène, est un isomère des bromotoluènes où le brome est substitué sur le groupe méthyle, mais il n'est pas considéré à proprement parler comme un bromotoluène.

Propriétés 

Les composés ortho et méta sont des liquides incolores avec des points de fusion légèrement différents. Cela peut s'expliquer par les faibles liaisons électrostatiques brome-hydrogène du groupe méthyle chez le composé ortho qui augmente légèrement son point de fusion. Le composé para est lui un solide blanc avec un point de fusion beaucoup plus élevé, ce qui s'explique par sa forte symétrie et les nombreuses liaisons intermoléculaires qu'il peut faire. Les points d'ébullition des trois isomères sont en revanche comparables.
Les composés ortho et para sont combustibles mais faiblement inflammables. Le composé méta est en revanche un liquide inflammable. Les trois composés sont pratiquement insolubles dans l'eau, plus lourds que celle-ci, et peu à très peu volatils. Leurs vapeurs peuvent former avec l'air des mélanges explosifs. Les composés méta et para sont dangereux pour la vie aquatique.

Synthèse 

Les bromotoluènes peuvent être préparés à partir des toluidines correspondantes via la réaction de Sandmeyer. Un mélange de 2- et 4-bromotoluène est obtenu par bromation du toluène avec du brome et du fer, formant du bromure de fer(III) comme acide de Lewis.

Utilisations 

Comme beaucoup de composés halogénés, les bromotoluènes peuvent participer à la réaction de Heck. Dans le cadre d'une réaction avec des alcènes linéaires ou de cycloalcènes catalysée par la tétraphosphine/palladium, les propriétés électro-attractices du brome rendent la réaction plus sélective qu'avec des composés iodés.

Le 2-bromotoluène peut réagir avec l'acide phénylboronique par le couplage de Suzuki catalysé par des nanoparticules de palladium sur un substrat d'alumine ou par un complexe Tedicyp-palladium.

Le 3-bromotoluène peut subir une cyanuration par le ferrocyanure de potassium (K4[Fe(CN)6]) catalysée par le palladium.

Le 3-bromotoluène a été utilisé pour déterminer de façon précise le rapport isotopique en brome dans des composés organiques par MC-ICPMS (Multicollector-Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometer).

Les 3- et 4-bromotoluènes ont été utilisés avec des alkynyltriarylborates pour former de façon sélective des alcénylboranes trisubstitués, la réaction donnant de mauvais résultats avec le 2-bromotoluène possiblement pour des raisons d'encombrement stérique.

Le 4-bromotoluène peut subir un couplage C-O avec le 2,4-diméthylphénol catalysé par le système CuI/K2CO3/phen. Le coupage de Suzuki avec l'acide phénylboronique catalysé par l'acétate de palladium permet de produire des dérivés de biphényle fluorescents. Le couplage C-N du 4-bromotoluène  avec la pipéridine catalysée par le palladium dans un micro-réacteur donne la 1-(4-méthylphényl)pipéridine sans sous-produit.

Notes et références

Voir aussi 
 Bromure de benzyle ou α-bromotoluène 
 Dibromotoluène
 Tribromotoluène
 Tétrabromotoluène
 Pentabromotoluène

Méthylbenzène
Bromobenzène
Benzène disubstitué