1,2-Wittig重排反应

1,2-Wittig重排反应（1,2-Wittig rearrangement）
醚在强碱（如有机锂试剂）作用下重排为烷氧基化合物。 
反应由格奥尔格·维蒂希(诺贝尔化学奖获得者) 和 Löhmann 于 1942 年首先报道。
这个反应是合成多取代醇的一个较好的方法。
当 R'' 为吸电子基团（如氰基），很容易离去时，该基团在反应中被消除，反应产物是相应的酮类。

反应机理

一般认为反应底物醚在强碱作用下生成的α-碳负离子发生 O-R 键均裂形成自由基中间体，之后自由基1,2-迁移后两个自由基再偶联为最终的烷氧基化合物。
烃基迁移顺序与自由基稳定性相吻合，即甲基＜ 伯烃基＜ 仲烃基＜ 叔烃基。
某些烯丙基芳醚也可以按照另一机理进行反应。 例如，下图中的烯丙基芳醚(1)用仲丁基锂在 −78°C 处理得到锂化中间体(2)。当升高温度至−25°C，并用三甲基氯硅烷捕获反应的醇锂中间体时，结果只得到重排产物(5)，没有 (4) 生成。这个结果排除了通过自由基(3a)进行反应的机理，支持了以Meisenheimer络合物 (3b)为中间体的反应机理。进一步研究表明烯丙基(对叔丁基苯基)醚进行反应时，反应速率发生下降，从而再次证实了以3b 为中间体的机理。