四羰基镍

结构

Ni(CO)₄为四面体结构，Ni原子中心与四个羰基（一氧化碳配体）相连。CO配体中C-O以三键相连，碳端与金属配合。当初在弄清四羰基镍结构时颇费了一些周折，以至于1950年前的大多数出版物都认为它由CO链与金属螯合组成。
四羰基镍与五羰基铁和六羰基钼等金属羰基配合物类似，共有18个价电子，符合18电子规则。这些配合物都为对称结构，不带电荷，挥发性很强。四羰基镍中镍原子的形式氧化数为零。

制备

1890年路德维希·蒙德通过使镍与一氧化碳反应首先合成了Ni(CO)₄。这是第一个制得的简单金属羰基化合物，引发了羰基配合物的合成和研究热潮，其中重要的包括V、Cr、Mn、Fe和Co。
金属镍常压下50℃即可与一氧化碳反应生成四羰基镍。蒙德法纯化金属镍的过程为：323K下让一氧化碳通过不纯的镍表面，化合生成四羰基镍，再适当加热使四羰基镍分解为金属，即可达到纯化的目的。

反应

与其他低价金属羰基配合物类似，Ni(CO)₄可发生取代反应和氧化反应。与路易斯碱配体如三苯基膦反应得到Ni(CO)₃(PPh₃)和Ni(CO)₂(PPh₃)₂，与2,2'-联吡啶的反应类似。
氯气和其他卤素可将四羰基镍氧化为NiCl₂并放出CO气体，可用于过量四羰基镍的销毁。
还原四羰基镍或用氢氧化物处理，会生成簇合物[Ni₅(CO)₁₂]²⁻和[Ni₆(CO)₁₂]²⁻。
Ni(CO)₄可羰基化卤代烷或卤代芳烃，例如乙烯基溴化物PhCH=CHBr与四羰基镍和甲醇钠反应，产物是不饱和酯。此类反应可能经由Ni(CO)₃中间体，再发生氧化加成反应。
金属羰基配合物易受亲核试剂进攻，以亲核试剂（Nu⁻）处理Ni(CO)₄得到酰基衍生物[Ni(CO)₃C(O)Nu)]⁻。