羟醛缩合

羟醛缩合是一种有机反应：烯醇或烯醇负离子和羰基化合物反应形成β-羟基醛或者β-羟基酮，然后发生脱水得到共轭烯酮。
羟醛缩合在有机合成当中很重要，它是形成碳碳单键的关键条件之一，罗宾逊成环反应中有一步就是羟醛缩合反应。羟醛缩合在大学有机化学课程中常作为一个经典构建碳键的反应进行讲解，并用该反应介绍反应机理。 在普通的羟醛缩合反应中，包涵了酮的烯醇对于醛的亲核加成，形成β-羟基酮或者“羟醛”（广泛出现于各种天然产物及药物中的一种结构单元）。  
羟醛缩合在生物化学中也同样广泛存在。羟醛反应自身由醛缩酶催化，然而该反应不是正式的缩合反应，这是因为过程中并未脱除小分子。
反应在醛和酮之间发生（交叉羟醛缩合），或者在两个醛之间发生，则称为Claisen-Schmidt缩合反应。这些反应都被冠以发现人的名字莱纳·路德维希·克莱森和J.G.施密特。他们分别于1880和1881年发表了自己在该领域的论文。 一个相关的例子是合成二亚苄基丙酮。

展望

2-甲基乙酰乙酸乙酯和龙脑醛通过羟醛缩合进行反应。该过程对于这类反应很典型。在操作过程中，一当量的乙醇，水和二氧化碳在脱羧反应中脱除。
乙醛酸乙酯 2 和2－甲基戊烯二酸二乙酯 1 在乙醇钠条件下反应为异戊二烯酸 3 (异戊二烯骨架) 和乙醇钠。该反应产物非常不稳定，会失去二氧化碳而进行许多其他反应。这被认为和甲基与二烯烃上的羧基的空间张力有关。
有些时候，羟醛反应是多步反应当中的一步或参与了催化循环，如下列的反应式：
该反应中，炔基醛 1 转化为环烯 7，反应利用了钌催化剂，而真正的缩合反应发生在中间体3到中间体5的阶段。该反应机理基于同位素标记法的验证。
薄荷酮和茴香醛之间的反应由于酮基的立体屏蔽效应而变的很复杂。反应选择一个强碱如氢氧化钾和一个极性溶剂如DMSO，反应如下： 
由于通过一个普通的烯醇负离子(中间体A)进行差向异构化，反应产物具有(R,R) 顺式构象而不是如原料的(R,S)的反式构象。