晶体场理论

晶体场理论（英语：Crystal field theory，首字母缩略字：CFT）是配位化学理论的一种，1929－1935年由汉斯·贝特和约翰·凡扶累克提出。它以过渡金属配合物的电子层结构为出发点，可以很好地解释配合物的磁性、颜色、立体构型、热力学性质和配合物畸变等主要问题，但不能合理解释配体的光谱化学序列和一些金属有机配合物的形成。
晶体场理论将配位键看成纯离子键，着眼于中心原子的d轨道在各种对称性配位体静电场中的变化，简明直观，结合实验数据容易进行定量或半定量的计算。但在实际配合物中，纯离子键或纯共价键都很罕见，目前配合物的结构理论兼有晶体场理论和分子轨道理论的精髓，称之为配位场理论。

概述

晶体场理论认为，配合物中心原子处在配体所形成的静电场中，两者之间完全靠静电作用结合，类似于正负离子之间的作用。在晶体场影响下，五个简并的d轨道发生能级分裂，d电子重新分布使配合物趋于稳定。

对配合物颜色的解释

晶体场理论还可解释很多配位化合物的颜色。基态的d电子处在较低能量的轨道中，受光照射获得能量时，就会吸收光子跃迁到能量较高的一组，发生d-d跃迁。其显色的基本原因是某些光被吸收而呈现被吸收光的补色，因此，可通过计算吸收光子的能量来进一步预测配合物的颜色。这也是晶体场理论被推崇备至的重要原因之一。
由于不同的配体导致的分裂能大不相同，因此配合物的颜色也有很大差异。金属原子不变时，弱场致使分裂能减小，光的波长增加，频率减小；强场则使分裂能增大，光频率增大，补色频率减小。虽然这只是分裂能不同及配合物显色的原因之一，其他的还包括电荷迁移、电子排斥及姜-泰勒效应等等，但由强场弱场导致的显色差异仍在一些化合物中有所体现。