环辛四烯

结构

虽然早期的电子衍射实验结果显示环辛四烯中的碳－碳键长是等同的，但一开始对环辛四烯的研究便显示出，环辛四烯没有表现出预期的芳香性。后来H.S. Kaufman的X光衍射结果也证实了环辛四烯中的碳－碳键确有两种不同的键长，C＝C键键长为1.34Å，C－C键键长为1.48Å。
这说明，环辛四烯虽然与苯一样是一种轮烯，但它不是芳香烃，通常状态下为非平面的澡盆型结构(D2d)，键角∠C=C-C = 126.1°，∠C=C-H = 117.6°。由于不是平面结构，因此环辛四烯既没有芳香性，也没有反芳香性，也不适用于休克尔规则分析。
如果将环辛四烯浴盆状构象(D2d)的能量看作0，那么理论计算得出其双键定域的平面结构(D4d)的能量为44.35kJ/mol，其双键电子离域的平面结构(D8d)的能量则为61.50kJ/mol (HF/6-31G*结果)。因此环辛四烯最稳定的构象是澡盆型。
由于不为平面结构且双键定域，因此取代的环辛四烯可能有两种异构体：环反转（类似于胺的氮反转）异构体，以及双键易位的互变异构体（类似于苯的两种凯库勒式）。延伸阅读

化学性质

环辛四烯稳定性不高，容易生成爆炸性的有机过氧化物，因此市售产品中通常加入少量的氢醌作稳定剂。使用环辛四烯之前应当检验过氧化物的存在。过氧化物多以白色晶体的形式附着在瓶盖和瓶颈周围，如果处理方式不当可能引发爆炸，因此使用时必须小心。
环辛四烯的化学性质类似于多烯烃：它可以与过酸或二甲基过氧化酮作用生成单或多环氧化的产物，也可以与溴、卤化氢发生加成反应。烷基取代的环辛四烯发生开环复分解聚合，可以得到稳定的聚乙炔衍生物。
环辛四烯可以发生电环化反应生成双环[4.2.0]辛-2,4,7-三烯，这两者形成平衡但以环辛四烯为主(99.99％)，双环形式只占约0.01％。但环辛四烯溴化时，主要生成的是7,8-二溴双环[4.2.0]辛-2,4-二烯。（参考资料）
在70℃和~300nm光源照射气相环辛四烯时，环辛四烯可以几乎定量地异构为半瞬烯（Semibullvalene）——三环[3.3.0.02,8]辛-3,6-二烯。

衍生出的负离子

环辛四烯(COT)与金属钾作用时生成K₂COT，其中环辛四烯被还原为深棕色10π有芳香性、平面结构的COT²⁻ 双负离子。以K₂COT为原料，可以制得一些环辛四烯可以与金属（如稀土金属）形成的配合物，比如夹心型的双(环辛四烯基)铀 U(COT)₂、双(环辛四烯基)铁 Fe(COT)₂，以及一维结构的Eu-COT。
Fe(COT)₂ 在甲苯中与二甲基亚砜和二甲氧基乙烷回流5天后，转化为四氧化三铁（磁铁矿）和含有碳纳米管的晶状碳单质。

天然存在形式

环辛四烯已在某些真菌中分离出来。