非配位阴离子

与阳离子作用弱的阴离子被称为非配位阴离子，虽然更准确的术语是弱配位阴离子。非配位阴离子在研究亲电试剂的活性时很有用。它们通常是配位数不饱和的金属配合物中阳离子的平衡离子（电荷相反使整体显电中性）。这些特殊的离子是均相烯烃聚合催化剂中必需的成分，其中活性催化中心配位数不饱和，是过渡金属配合物阳离子。例如，它们被用于平衡14个价电子的阳离子[(C₅H₅)₂ZrR]⁺（R = 甲基或增长的聚乙烯长链）。由非配位阴离子衍生出的配合物已被用于催化氢化、硅氢加成反应（hydrosilylation）、低聚化（oligomerization）以及烯烃的活性聚合。非配位阴离子的普遍使用有助于增进对含抓氢键配合物的了解，其中碳氢化合物和氢是配体。非配位阴离子是许多超强酸的重要成分，因为它们通常是布朗斯特酸和路易斯酸的混合物。

前BARF时代

20世纪90年代以前，[BF₄]⁻、[PF₆]⁻和[ClO₄]⁻被认为是弱配位阴离子。目前已经知道这些离子能与金属中心结合。四氟硼酸根和六氟磷酸根能与带较高正电荷的金属离子配位（例如Zr⁴⁺），这些阳离子能从上述两种阴离子中夺取氟原子。其他阴离子，例如三氟甲磺酸根能与一些阳离子形成弱的配位键。

其他类型的非配位阴离子

非配位阴离子的另一大类是碳硼烷阴离子CB₁₁H₁₂⁻的衍生物。第一种三配位的硅化合物——[(均三甲苯基)₃Si][HCB₁₁Me₅Br₆]就含有碳硼烷的衍生物。