Reazione di Blanc
La '''reazione di Blanc''', detta anche '''clorometilazione di Blanc''', è una [[reazione chimica]] di un [[Composti aromatici|anello aromatico]] con [[formaldeide]] e [[acido cloridrico]], catalizzata da [[cloruro di zinco]] (o un altro [[acido di Lewis]]) al fine di formare areni clorometilici. Questo processo prende il nome dal chimico francese [[Gustave-Louis Blanc|Gustave Louis Blanc]] (1872-1927).

Il processo è problematico poiché comporta la formazione di specie molto cancerogene, tra cui il bis(clorometil)etere, come sottoprodotti.<ref>{{Cita libro|titolo=Organic Chemistry 1st|url=https://www.amazon.com/Organic-Chemistry-Jonathan-published-University/dp/B00E31W8W0|accesso=15 maggio 2018|edizione=1 edition|editore=Oxford University Press, USA}}</ref>

[[File:Blanc_Chloromethylation_Reaction_Scheme.png|centro|300x300px|The Blanc chloromethylation]]

== Meccanismo ==

* La reazione avviene in ambiente acido con ZnCl<sub>2</sub> come [[catalizzatore]]. Queste condizioni permettono la [[protonazione]] del carbonile della formaldeide, rendendo il C più [[elettrofilo]]. L'aldeide viene quindi attaccata da un paio di elettroni dell'anello e successivamente si ha il ripristino dell'[[Composti aromatici|aromaticità]]. L'[[Alcool benzilico|alcol benzilico]] così formato viene subito convertito nel cloruro nelle condizioni di reazione.

[[File:ChloromethylationMechanism.png|centro|800x800px|Mechanism of Blanc chloromethylation]]Anche se la reazione è un ottimo metodo per introdurre il gruppo clorometile, porta a dei sottoprodotti cancerogeni e bisogna prestare molta attenzione.

=== Meccanismo catalizzato<ref>{{Cita pubblicazione|data=2019-11-18|titolo=Blanc-Reaktion|rivista=Wikipedia|lingua=de|accesso=2020-04-08|url=https://de.wikipedia.org/w/index.php?title=Blanc-Reaktion&oldid=194158339}}</ref> ===
Per effettuare la reazione con anelli aromatici meno reattivi la formaldeide può essere resa più elettrofila stabilizzando il suo carbocatione tramite ZnCl<sub>2</sub>. 

Il catalizzatore lega l'ossigeno dell'aldeide ('''1''') attirando un doppietto dal legame C=O ('''2''') e ionizzando il carbonio. Avviene quindi la [[sostituzione elettrofila aromatica]] con l'attacco del doppietto benzenico sul cabocatione ('''3''') ed il ripristino dell'aromaticità tramite perdita di un protone ('''4'''). Il legame tra zinco ed ossigeno viene idrolizzato in acido ('''5''') e si crea un alcol primario ('''6''') che però subisce subito una [[sostituzione nucleofila]] alifatica per via dell'ambiente ancora molto acido che la favorisce ('''7''','''8''').
[[File:Blanc RM V1.svg|centro|senza_cornice|735x735px]]

<br />

== Altri tipi di clorometilazione ==
La clorometilazione dei [[tioli]] si può effettuare con acido cloridrico concentrato e formaldeide:<ref>{{Cita pubblicazione|titolo=Diethyl [(Phenylsulfonyl)methyl]phosphonate|coautori=D. Enders, S. Von Berg, B. Jandeleit|rivista=Org. Synth.|anno=2002|volume=78|p=169|doi=10.15227/orgsyn.078.0169}}</ref>

: ArSH  +  CH<sub>2</sub>O  +  HCl   →   ArSCH<sub>2</sub>Cl  +  H<sub>2</sub>O

Oppuee usando il clorometil metiletere:

: ArH  +  CH<sub>3</sub>OCH<sub>2</sub>Cl   →   ArCH<sub>2</sub>Cl  +  CH<sub>3</sub>OH <!--guessing at this stoichiometry-->

Questa reazione è impiegata nella clorometilazione dello stirene per la produzione di [[Resina a scambio ionico|resine a scambio ionico]] e [[resine Merrifield]].<ref name="Ullmann">François Dardel and Thomas V. Arden "Ion Exchangers" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2008, Wiley-VCH, Weinheim. {{DOI|10.1002/14356007.a14_393.pub2}}</ref>

== Note ==
<references />

== Voci correlate ==
* [[Reazione di Friedel-Crafts|Alchilazione di Friedel-Crafts]]
* [[Reazione di Quelet]]
* [[Riduzione di Bouveault-Blanc]]

== Altri progetti ==
{{interprogetto}}

== Collegamenti esterni ==
* {{It}}[https://www.chimicamo.org/chimica-organica/reazione-di-blanc.html Reazione di Blanc su ''Chimicamo''] {{Webarchive|url=https://web.archive.org/web/20180516020006/https://www.chimicamo.org/chimica-organica/reazione-di-blanc.html |date=16 maggio 2018 }}

{{Portale|Chimica}}

[[Categoria:Reazioni chimiche per scopritore]]