Reazione di Barbier
[[File:Samariumiodide.jpg|miniatura|177x177px|Reazione di Barbier con [[Ioduro di samario(II)]]]]
La '''reazione di Barbier''' è una [[Reazione chimica|reazione]] in [[chimica organica]] tra un [[Alogenuri alchilici|alogenuro alchilico]] e un [[Carbonile|gruppo carbonilico]] (che fa da substrato [[elettrofilo]]) in presenza di [[magnesio]], [[zinco]], [[alluminio]], [[indio]] oppure sali di [[Stagno (elemento chimico)|stagno]]. Il prodotto è un [[alcol primario]], secondario o terziario (dipende dal reagente iniziale). Fu sviluppata da [[Philippe Barbier]], insegnante di [[Victor Grignard]].

Questo processo è molto simile alla reazione di Grignard ma la differenza sostanziale sta nel fatto che il metodo di Barbier sfrutta un solo ambiente di reazione, per cui il [[Reattivi di Grignard|reattivo di Grignard]] deve essere preparato separatamente prima di essere aggiunto al composto carbonilico.<ref>{{Cita pubblicazione|autore=P. Barbier|url=http://gallica.bnf.fr/ark:/12148/bpt6k30841.pleinepage.f110.langFR|titolo=Synthèse du diéthylhepténol|rivista=Compt. Rend.|anno=1899|volume=128|p=110}}</ref>

La reazione di Barbier è da considerarsi un'[[addizione nucleofila]] che di solito si svolge con metalli poco costosi e non danneggiati dall'acqua oppure con composti metallici, a differenza dell'impiego di reattivi di Grignard o [[Reattivi di organo-litio|composti di organo-litio]]. Per questa ragione in molti casi è possibile far avvenire la reazione direttamente in [[acqua]] (con i composti [[Chimica metallorganica|organometallici]] non va bene dato che in acqua si dissociano, in particolare i composti di organolitio danno reazioni esplosive). Il fatto di poter impiegare l'acqua come solvente rende questa reazione ecologica e si parla di ''[[Chimica verde|green chemistry]]''.

La reazione di Barbier è, infine, classificabile come una [[Accoppiamento ossidativo|reazione di accoppiamento chimico]].

== Esempi ==
Ecco alcuni esempi di reazione di Barbier.

* Reazione del [[bromuro propargilico]] con [[butanale]] e zinco metallico in acqua:<ref>{{Cita pubblicazione|titolo=Zn Mediated Regioselective Barbier Reaction of Propargylic Bromides in THF/aq. NH<sub>4</sub>Cl Solution|autore=Artur Jõgi|autore2=Uno Mäeorg|lastauthoramp=yes|rivista=[[Molecules]]|anno=2001|volume=6|pp=964-968|url=http://www.mdpi.org/molecules/papers/61200964.pdf|doi=10.3390/61200964|numero=12|issn=1420-3049}}</ref>

[[File:BarbierReaction1.png|centro|507x507px|Barbier reaction]]

<div style="text-align: center"><small>Usando un [[Alchini|alchino]] sostituito invece di un alchino terminale, viene favorito un prodotto tipo [[Propadiene|allene]]</small></div>

* Una Barbier intramolecolare con lo [[Ioduro di samario(II)|ioduro di samario (II)]]:<ref>{{Cita pubblicazione|titolo=Preparation of oxo-substituted α-chloro ethers and their reaction with samarium diiodide|autore=Tore Skjæret|autore2=Tore Benneche|lastauthoramp=yes|rivista=[[Arkivoc]]|pp=KU–242A|anno=2001|url=http://www.arkat-usa.org/ark/journal/2001/I10_Undheim/242/242.asp}}</ref>

[[File:BarbierReaction2.png|centro|442x442px|Barbier reaction]]

* La reazione di un bromuro allilico con formaldeide e polvere di indio in THF:<ref>{{OrgSynth|title=Methyl 3-(hydroxymethyl)-4-methyl-2-methylenepentanoate|author=George D. Bennett and [[Leo A. Paquette]]|collvol=10|collvolpages=77|prep=v77p0107}}</ref>

[[File:BarbierReaction3.png|centro|502x502px|Barbier reaction]]

<div style="text-align: center"><small>Si ha però anche un riarrangiamento</small></div>

* Un altro bromuro allilico con benzaldeide e polvere di zinco in acqua:<ref>{{Cita pubblicazione|titolo=Use of Cyclic Allylic Bromides in the Zinc–Mediated Aqueous Barbier–Grignard Reaction|autore=Gary W. Breton|autore2=John H. Shugart|autore3=Christine A. Hughey|autore4=Brian P. Conrad|autore5=Suzanne M. Perala|rivista=[[Molecules]]|anno=2001|volume=6|pp=655-662|url=http://www.mdpi.org/molecules/papers/60800655.pdf|doi=10.3390/60800655|numero=8}}</ref>

[[File:BarbierReaction4.png|centro|464x464px|Barbier reaction]]

== Varianti asimmetriche ==
La sintesi della (+)aspicillina inizia prima con un'idroborazione e poi con una transmetallazione dello zinco che può poi dare un'addizione al sostituente aldeidico.<ref>De Brabander,J;et al. Tetrahedron Letters, 1995, Vol. 36, No. 15, pp. 2607-2610</ref>
[[File:(+)-aspicillin.png|centro|520x520px|The total synthesis of (+)-aspicillin involves a Barbier reaction]]

== Note ==
<references />

== Bibliografia ==
* {{Cita libro|nome=Cornelis|cognome=Blomberg|titolo=The Barbier Reaction and Related One-Step Processes|url=https://link.springer.com/chapter/10.1007/978-3-642-85019-6_4|accesso=8 aprile 2018|collana=Reactivity and Structure: Concepts in Organic Chemistry|data=1993|editore=Springer, Berlin, Heidelberg|lingua=en|pp=137-165|ISBN=978-3-642-85021-9|DOI=10.1007/978-3-642-85019-6_4}}

== Voci correlate ==
* [[Reattivi di Grignard]]
* [[Reazione di Nozaki-Hiyama-Kishi]]
* [[Allilazione mediata da indio]]

== Altri progetti ==
{{interprogetto}}

== Collegamenti esterni ==
* {{Cita web|url=http://orgchem.chem.uconn.edu/namereact/barbier.html|titolo=La reazione di Barbier spiegata sul sito della University of Connecticut|accesso=8 aprile 2018|dataarchivio=11 ottobre 2009|urlarchivio=http://arquivo.pt/wayback/20091011113031/http://orgchem.chem.uconn.edu/namereact/barbier.html|urlmorto=sì}}
* {{Cita web |url=https://link.springer.com/chapter/10.1007/978-3-642-85019-6_4|titolo=Spiegazione dettagliata}}
{{Portale|chimica}}

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