Regole di Fieser-Kuhn
Le '''regole di Fieser-Kuhn''' sono un set di regole impiegate nella [[Spettroscopia ultravioletta/visibile|spettroscopia UV-visibile]] durante l'analisi spettrali di composti contenenti più [[Doppio legame|doppi legami]], chiamati '''[[polieni]]'''.

Furono sviluppate nel [[1955]] dal [[chimico]] statunitense [[Louis Frederick Fieser|Louis Fieser]] ed in seguito perfezionate riprendendo alcuni lavori svolti dal [[Biochimica|biochimico]] tedesco [[Richard Kuhn]]. Il loro scopo è permetterci di prevedere la [[lunghezza d'onda]] di massimo assorbimento di un composto nella regione UV-Vis, tenendo conto del contribuito di eventuali sostituenti e delle variazioni dovute ad altri fattori, come la [[conformazione]], l'[[ingombro sterico]] ecc...<ref>{{Cita web|url=https://www.slideshare.net/100004419602044/application-of-woodward-fieser-rules-in-structural-elucidation|titolo=Woodward-Fieser Rules|autore=Lakshmi Kalyani|data=29 luglio 2015|formato=ppt|p=23|accesso=7 aprile 2018}}</ref>

Queste regole vanno considerate come un'estensione delle '''[[regole di Woodward-Fieser]]'''. Difatti, queste ultime funzionano bene per i [[composti carbonilici]] [[Coniugazione|coniugati]], i [[dieni]] coniugati. Quando si parla di polieni, tali regole danno valori in accordo con i dati sperimentali soltanto per molecole che presentano un massimo di quattro doppi legami. Dal quinto in poi le deviazioni dai dati empirici diventano troppo significative.<ref name=":0" /><ref name=":1">{{Cita news|lingua=en|autore=Akul Mehta|url=https://pharmaxchange.info/2013/05/ultraviolet-visible-uv-vis-spectroscopy-%E2%80%93-fieser-kuhn-rules-to-calculate-wavelength-of-maximum-absorption-lambda-max-of-polyenes-with-sample-problems/|titolo=Ultraviolet-Visible (UV-Vis) Spectroscopy – Fieser-Kuhn Rules to Calculate Wavelength of Maximum Absorption (Lambda-max) of Polyenes (with Sample Problems) {{!}} Analytical Chemistry {{!}} PharmaXChange.info|pubblicazione=PharmaXChange.info|data=23 maggio 2013|accesso=7 aprile 2018}}</ref><ref name=":2">{{Cita web|url=http://nova.disfarm.unimi.it/cms/downloads/corsi/quantitativa/05%20-%20Spettroscopia%20UV-visibile%20-%20Parte%201.pdf|titolo=Spettroscopia UV-Visibile|formato=ppt|pp=36-37|accesso=7 aprile 2018}}</ref><ref>{{Cita web|url=http://chemistry.syr.edu/totah/che575/support/3a1/6-1.UV.pdf|titolo=UV Spectroscopy|formato=ppt|p=29|accesso=7 aprile 2018|urlarchivio=https://web.archive.org/web/20180408073646/http://chemistry.syr.edu/totah/che575/support/3a1/6-1.UV.pdf|dataarchivio=8 aprile 2018|urlmorto=sì}}</ref>

Dal momento che gran parte dei polieni (coniugati e non) si presenta con più di quattro legami (un esempio sono [[Pigmento|pigmenti]] naturali come i [[carotenoidi]]) si rese necessario sviluppare nuovi metodi di calcolo di λ<sub>max</sub>.

Queste regole furono poi rivisitate anche da Alastair Ian Scott, docente presso l'[[Università della Columbia Britannica]] a [[Vancouver]], nel 1964.

== Utilizzo ==
Secondo le regole di Fieser-Kuhn per trovare la lunghezza d'onda di massimo assorbimento così come ε<sub>max</sub> si deve ricorrere alle seguenti formule:

'''''λ<sub>max</sub> = 114 + 5M + n (48.0 – 1.7 n) – 16.5 R<sub>endo</sub> – 10 R<sub>eso</sub>'''''<ref name=":0">{{Cita web|url=http://www.farmchim.uniba.it/chimica_organica/Luisi2/CORSO-MFCO-2005/SPETTROSCOPIA_uv_ST2.pdf|titolo=Regole di Fieser-Kuhn per il calcolo calcolo della λmax in
sistemi polienici (n>4)|formato=ppt|p=12|accesso=7 aprile 2018|urlarchivio=https://web.archive.org/web/20180408141259/http://www.farmchim.uniba.it/chimica_organica/Luisi2/CORSO-MFCO-2005/SPETTROSCOPIA_uv_ST2.pdf|dataarchivio=8 aprile 2018|urlmorto=sì}}</ref><ref name=":1" />

In altri testi<ref name=":2" /> si trova il valore di '''16,6 R<sub>endo</sub>''' ma le differenze di calcolo sono minime.

* '''λ<sub>max</sub>''': lunghezza d'onda di massimo assorbimento
* '''M''': numero di sostituenti alchilici/residui ciclici legati al sistema coniugato
* '''n''': numero di doppi legami coniugati
* '''R<sub>endo</sub>''': numero di anelli con doppi legami endociclici nel sistema coniugato
* '''R<sub>eso</sub>''': numero di anelli con doppi legami esociclici nel sistema coniugato

'''''ε<sub>max</sub> = (1.74 x 104) n'''''<ref name=":1" /><ref name=":2" />

* '''ε<sub>max</sub>''': massimo assorbimento
* '''n''': numero di doppi legami coniugati

Dunque utilizzato le equazioni sopracitate si può ricavare ciò che ci serve ai fini di un'analisi spettrale qualitativa.

== Esempi ==

=== [[Beta-carotene|''β''-carotene]] ===
È il precursore della [[Vitamina A]] ed è costituito da tante unità [[Isoprene|isopreniche]]. I valori sperimentali di λ<sub>max</sub> si aggirano sui 452&nbsp;nm, mentre quelli di ε<sub>max</sub> intorno a 15.2 x 10<sup>4</sup>. Vediamo di calcolare i valori.<ref name=":0" /><ref name=":1" /><ref name=":2" />
[[File:Beta-carotene.png|centro|senza_cornice|394x394px]]
[[File:Beta-carotene-fieser-kuhn-esempio.png|centro|senza_cornice|410x410px]]
{| class="wikitable"
|'''Valore di base'''
|114&nbsp;nm
|-
|'''<span style="color:green">M</span>'''
|10
|-
|'''<span style="color:red">n</span>'''
|11
|-
|<span style="color:blue">'''R<sub>endo</sub>'''</span>
|2
|-
|'''R<sub>eso</sub>'''
|0
|}
'''λ<sub>max</sub> = 114 + 5 (10) + 11 (48.0-1.7(11)) – 16.5 (2) – 10 (0) = 114 + 50 + 11 (29.3) – 33 – 0 = 114 + 50 + 322.3 – 33 = 453.30&nbsp;nm''' (valore sperimentale = 452&nbsp;nm).

'''ε<sub>max</sub> = (1.74 x 10<sup>4</sup>) 11 = 19.14 x 10<sup>4</sup>''' (valore sperimentale 15.2 x 10<sup>4</sup>).

=== [[Licopene]] ===
Un altro carotenoide per spiegare l'applicazione delle regole di Fieser-Kuhn.<ref name=":2" />
[[File:Licopene-fieser-kuhn.png|centro|senza_cornice|614x614px]]

== Note ==
<references />

== Voci correlate ==
* [[Regole di Woodward-Fieser]]
* [[Spettroscopia ultravioletta/visibile]]

=== Approfondimenti ===
* {{Cita libro|nome=Louis Frederick|cognome=Fieser|nome2=Mary|cognome2=Fieser|nome3=Hans R|cognome3=Hensel|titolo=Lehrbuch der organischen Chemie|url=https://www.worldcat.org/search?q=no:962480558|data=1960|editore=Verlag Chemie|lingua=tedesco}}
*{{Cita libro|autore=Cinzia Chiappe|autore2=Felicia D'Andrea|titolo=Tecniche spettroscopiche e identificazione di composti organici|anno=2009|editore=Edizioni ETS|città=Pisa}}
*{{cita libro|autore=P.S. Kalsi|titolo=Spectroscopy of Organic Compounds|anno=2004|città=Nuova Delhi|editore=New Age International Publishers|edizione=6}}
*{{Cita libro|nome=Manfred|cognome=Hasse|nome2=Herbert|cognome2=Meier|nome3=Bernd|cognome3=Zeeh|titolo=Metodi spettroscopici in chimica organica|edizione=2|data=11 marzo 2010|editore=Edises|ISBN=9788879596626}}
*{{Cita libro|nome=A. I.|cognome=Scott|titolo=Interpretation of the Ultraviolet Spectra of Natural Products: International Series of Monographs on Organic Chemistry|url=https://books.google.it/books?id=ZirvAgAAQBAJ&pg=PA67&hl=it&source=gbs_selected_pages&cad=3#v=onepage&q&f=false|data=22 ottobre 2013|editore=Elsevier|ISBN=9781483137209}}, versione ebook della pubblicazione originale del 1964.
*{{Cita libro|nome=Dudley H.|cognome=Williams|nome2=Ian|cognome2=Fleming|titolo=Spectroscopic Methods in Organic Chemistry|url=https://books.google.it/books?id=WARlQAAACAAJ&dq=spectroscopic+methods+in+organic+chemistry+williams+and+fleming+pdf&hl=it&sa=X&ved=0ahUKEwjc_J_f-bfaAhVKXBQKHVmzAWcQ6AEIKDAA|data=2008|editore=McGraw-Hill|ISBN=9780077118129}}

== Collegamenti esterni ==

* {{En}}[https://pharmaxchange.info/2013/05/ultraviolet-visible-uv-vis-spectroscopy-%E2%80%93-fieser-kuhn-rules-to-calculate-wavelength-of-maximum-absorption-lambda-max-of-polyenes-with-sample-problems/ Spiegazione della regola ed altri esempi]
{{Portale|Chimica}}

[[Categoria:Chimica organica]]
[[Categoria:Spettroscopia]]