Dicloruro di zirconocene
{{Composto chimico
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|immagine1_nome = Zirconocene-dichloride-2D-skeletal.png
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|immagine1_descrizione = Schema di struttura del dicloruro di zirconocene
|immagine2_nome = Zirconocene-dichloride-from-xtal-3D-balls.png
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|immagine2_descrizione = Struttura del dicloruro di zirconocene dai raggi X
|nome_IUPAC = bis-π-ciclopentadienildiclorozirconio
|abbreviazioni = 
|nomi_alternativi = dicloruro di bis(ciclopentadienil)zirconio(IV)
|massa_molecolare = 292,31
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|aspetto = solido bianco
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}}

Il '''dicloruro di zirconocene''' è un [[composto organometallico]] con [[Formula chimica|formula]] (C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>ZrCl<sub>2</sub>, scritta in forma abbreviata come Cp<sub>2</sub>ZrCl<sub>2</sub>. Il complesso è costituito da un atomo centrale di [[zirconio]] coordinato da due leganti [[Ciclopentadiene|ciclopentadienile]] e due leganti [[cloro]]. È un solido incolore [[diamagnetico]] relativamente stabile a contatto con l'aria, solubile in [[benzene]], [[cloroformio]] e [[1,2-dimetossietano]]. In acqua è solubile ma si decompone lentamente.<ref>{{Cita|Bradley e Dowell 1958||Bra58 }}</ref>

== Sintesi ==
Il composto si può ottenere facendo reagire il complesso [[Tetracloruro di zirconio|ZrCl<sub>4</sub>]]–[[Tetraidrofurano|THF]] con [[ciclopentadienuro di sodio]]:

:ZrCl<sub>4</sub>(THF)<sub>2</sub> + 2 NaCp → Cp<sub>2</sub>ZrCl<sub>2</sub> + 2 NaCl + 2 THF

L'analogo composto Cp<sub>2</sub>ZrBr<sub>2</sub> fu ottenuto per la prima volta nel 1953.<ref>{{Cita|Wilkinson et al. 1953 ||Wil53 }}</ref><ref>{{Cita|Wilkinson e Birmingham 1954 ||Wil54 }}</ref>

== Struttura ==
La molecola Cp<sub>2</sub>ZrCl<sub>2</sub> ha la struttura tipo [[metallocene]] piegato, cioè dove i due anelli ciclopentadienile non sono paralleli. L'angolo Cp–Zr–Cp (considerando il centro degli anelli) è 128°. L'angolo Cl–Zr–Cl è 97,1°. Il composto cristallizza nel [[sistema triclino]], [[gruppo spaziale]] P{{overline|1}}, con [[costanti di reticolo]] a = {{M|1406|ul=pm}},  b = {{M|809|ul=pm}}, c = {{M|1315|ul=pm}}, α = 113,7°, β = 117,9°, γ = 99,5°.<ref>{{Cita|Prout et al. 1974 ||Pro74 }}</ref>

== Reattività ==
=== Reattivo di Schwartz ===
Il dicloruro di zirconocene reagisce con il [[tetraidroalluminato di litio]] per formare il [[reattivo di Schwartz]], Cp<sub>2</sub>ZrHCl:
:(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>ZrCl<sub>2</sub> + <sup>1</sup>/<sub>4</sub> LiAlH<sub>4</sub> → (C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>ZrHCl + <sup>1</sup>/<sub>4</sub> LiAlCl<sub>4</sub>
Il tetraidroalluminato di litio è un forte riducente, e quindi si può avere simultanea riduzione a formare il complesso diidruro Cp<sub>2</sub>ZrH<sub>2</sub>; trattando la miscela di prodotti con [[diclorometano]] si ha conversione al reattivo di Schwartz.<ref>{{Cita|Buchwald et al. 1993 ||Buc93 }}</ref>

=== Reattivo di Negishi ===
Il dicloruro di zirconocene può servire a preparare anche il [[reattivo di Negishi]], Cp<sub>2</sub>Zr([[Apticità|η<sup>2</sup>]]-[[butene]]), usato come fonte di Cp<sub>2</sub>Zr in reazioni di ciclizzazione ossidativa. Il reattivo si ottiene trattando il dicloruro di zirconocene con [[n-butillitio]], in modo da sostituire i due leganti cloro con due gruppi butile. In seguito si ha un riarrangiamento per formare un legante η<sup>2</sup>-butene, mentre il secondo butile viene eliminato come butano.<ref>{{Cita|Negishi e Takahashi 1994 ||Neg94 }}</ref>

=== Reazioni di polimerizzazione ===
Il dicloruro di zirconocene viene anche usato come catalizzatore o precatalizzatore nelle reazioni di polimerizzazione per ottenere polimeri non accessibili tramite i normali [[catalizzatori di Ziegler-Natta]].<ref>{{Cita|Buddrus e Schmidt 2015 ||Bud15 }}</ref>

== Tossicità / Indicazioni di sicurezza ==
Il composto è disponibile in commercio. È classificato come irritante per la pelle, gli occhi e le vie respiratorie. Non risultano rischi di cancerogenicità.<ref name=Sigma/>

== Note ==
<references/>

== Bibliografia ==
* {{cita pubblicazione |autore = H. B. Bradley |autore2= L. G. Dowell |anno = 1958 |titolo = Crystallographic Data. 168. Bis(cyclopentadienyl)Zirconium Dichloride |rivista = Anal. Chem. |volume = 30 |numero = 4 |pp = 548-548 |url = |doi = 10.1021/ac60136a601 |cid = Bra58 |lingua=en}}
* {{cita pubblicazione |autore = S. L. Buchwald |autore2= S. J. LaMaire |autore3= R. B. Nielsen |autore4= B. T. Watson |autore5= S. M. King |anno = 1993 |titolo = Schwartz's Reagent |rivista = Organic Syntheses |volume = 71 |numero =  |p = 77 |url =http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=CV9P0162 |doi = 10.15227/orgsyn.071.0077 |cid = Buc93 |lingua=en}}
* {{Cita libro|autore = J. Buddrus |autore2= B. Schmidt |titolo = Grundlagen der Organischen Chemie |editore = Walter de Gruyter |città =  |anno = 2015 |ed = 5 |lingua =tedesco |url = |pp = |volume = |capitolo =Metallorganische Verbindungen |url_capitolo =https://books.google.it/books?id=5Sh1BgAAQBAJ&pg=PA457 |isbn = 9783110331059 |doi =  |cid = Bud15 |citazione = }}
* {{cita pubblicazione |autore = E.-I. Negishi |autore2= T. Takahashi |anno = 1994 |titolo = Patterns of Stoichiometric and Catalytic Reactions of Organozirconium and Related Complexes of Synthetic Interest |rivista = Acc. Chem. Res. |volume = 27 |numero = 5 |pp = 124-130 |url = |doi = 10.1021/ar00041a002 |cid = Neg94 |lingua=en}} 
* {{cita pubblicazione |autore = K. Prout |autore2= T. S. Cameron |autore3= R. A. Forder |autore4= altri |anno = 1974 |titolo = The crystal and molecular structures of bent bis-π-cyclopentadienyl-metal complexes: (a) bis-π-cyclopentadienyldibromorhenium(V) tetrafluoroborate, (b) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(IV), (c) bis-π-cyclopentadienylhydroxomethylaminomolybdenum(IV) hexafluorophosphate, (d) bis-π-cyclopentadienylethylchloromolybdenum(IV), (e) bis-π-cyclopentadienyldichloroniobium(IV), (f) bis-π-cyclopentadienyldichloromolybdenum(V) tetrafluoroborate, (g) μ-oxo-bis[bis-π-cyclopentadienylchloroniobium(IV)] tetrafluoroborate, (h) bis-π-cyclopentadienyldichlorozirconium |rivista = Acta Cryst. |volume = B30 |numero =  |pp = 2290-2304 |url = |doi = 10.1107/S0567740874007011 |cid = Pro74 |lingua=en}} 
* {{cita web |autore= Sigma-Aldrich |anno= 2014 |url= https://www.sigmaaldrich.com/MSDS/MSDS/DisplayMSDSPage.do?country=IT&language=it&productNumber=196215&brand=ALDRICH&PageToGoToURL=%2Fsafety-center.html |titolo= Scheda di dati di sicurezza del bis(cyclopentadienyl)zirconium(IV) dichloride |opera= |editore=  |accesso= |cid=Sig14|lingua=}}
* {{cita pubblicazione |autore = G. Wilkinson |autore2= P. L. Pauson |autore3= J. M. Birmingham |autore4= F. A. Cotton |anno = 1953 |titolo = Bis-cyclopentadienyl derivatives of some transition elements |rivista = J. Am. Chem. Soc. |volume = 75 |numero = 4 |pp = 1011-1012 |url = |doi = 10.1021/ja01100a527 |cid = Wil53 |lingua=en}} 
* {{cita pubblicazione |autore = G. Wilkinson |autore2= J. M. Birmingham |anno = 1954 |titolo = Bis-cyclopentadienyl Compounds of Ti, Zr, V, Nb and Ta |rivista = J. Am. Chem. Soc. |volume = 76 |numero = 17 |pp = 4281-4284 |url = |doi = 10.1021/ja01646a008 |cid =Wil54 |lingua=en}}

== Altri progetti ==
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