Terz-butillitio
{{titolo minuscolo}}
{{Composto chimico
| nome = ''terz''-butillitio
| immagine1_nome = TBuLitetramer.svg
| immagine1_dimensioni = 220px
| immagine2_nome = Tert-Butyllithium.png
| immagine2_dimensioni = 220px
| nomi_alternativi = ''t''-butillitio
| formula = LiC<sub>4</sub>H<sub>9</sub>
| massa_molecolare = 64,055
| densità_condensato = 660
| pKa = 45-53
| Ka_temperatura = 298
| temperatura_di_ebollizione = 36-40 °C
| flash_point = -6,6 °C (266,5 K)
}}

Il '''''terz''-butillitio''' (detto anche '''''t''-butillitio''' o in inglese '''''tert''-butyllithium''') è un [[composto chimico]] di [[Formula chimica|formula]] (CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>CLi e rientra nella categoria dei [[Chimica metallorganica|composti organometallici]]. Viene utilizzato in [[chimica organica]] come [[Base (chimica)|base]] forte, capace di deprotonare molti composti, tra cui il [[benzene]]. È disponibile commercialmente in soluzioni di [[idrocarburi]] e in genere non lo si prepara in laboratorio.

Il primo a descriverne la sintesi fu [[Robert Burns Woodward]] nel 1941.<ref>{{cita pubblicazione|cognome=Bartlett|nome=Paul D.|autore2=C. Gardner Swain|autore3=Robert B. Woodward|rivista=J. Am. Chem. Soc.|titolo=t-Butyllithium|anno=1941|volume=63|numero=11|pp=3229–3230|doi=10.1021/ja01856a501}}</ref>

== Struttura e legami ==
Come altri composti di organo-litio, il ''terz''-butillitio è un ''[[Cluster (chimica)|cluster]]''. Mentre il ''n''-butillitio esiste sia come esamero che come [[tetramero]], il ''terz''-butillitio esiste come tetramero con una forma che ricorda il cubano. I legami includono delocalizzazione sigma e un significativo legame Li-Li.<ref>Elschenbroich, C. ”Organometallics” (2006) Wiley-VCH: Weinheim. {{ISBN|978-3-527-29390-2}}</ref>

Il legame C-Li è molto polarizzato, con un buon 40% di carattere ionico. La molecola reagisce, quindi, come un [[carbanione]] ed è rappresentata dalle due formule limite di risonanza in figura.<ref>Organometallic reagents: sources of nucleophilic carbon for alcohol synthesis. K. P. C. Vollhardt, N. E. Schore: ''Organic Chemistry : Structure And Function''. 3rd edition, 1999, §8.7.</ref>

:[[File:Tert-Butyllithium,_Mesomerie.svg|centro|338x338px]]

== Proprietà chimiche ==
Come il [[N-butillitio|''n''-butillitio]], anche il ''terz''-butillitio può essere usato per lo scambio metallo-alogeno e la deprotonazione di [[ammine]] e composti con C-H attivati.

Questo composto, così come altri di alchillitio, reagisce con solventi [[Eteri|eterei]]. Ad esempio sopravvive nel [[Etere dietilico|dietiletere]] solo per un'ora ma se la temperatura è intorno a 0 °C;<ref>{{cita pubblicazione|autore1=Stanetty, P|autore2=Koller, H.|autore3=Mihovilovic, M.|titolo=Directed ortho lithiation of phenylcarbamic acid 1,1-dimethylethyl ester (N-BOC-aniline). Revision and improvements|rivista=[[Journal of Organic Chemistry]]|anno=1992|volume=57|pp=6833–6837|doi=10.1021/jo00051a030|numero=25}}</ref> nel [[Tetraidrofurano|THF]], invece, resiste 40 minuti a -20 °C e solo 11 minuti circa nel [[1,2-dimetossietano|dimetossietano]] a -70 °C.<ref>{{cita pubblicazione|autore1=Fitt, J. J.|autore2=Gschwend, H. E.|titolo=Reaction of n-, sec-, and tert-butyllithium with dimethoxyethane (DME): a correction|rivista=[[Journal of Organic Chemistry]]|anno=1984|volume=49|pp=209–210|doi=10.1021/jo00175a056}}</ref>

: [[File:Zersetzung_THF_tert-Butyllithium1.svg|450x450px]]

: [[File:Zersetzung_THF_tert-Butyllithium2.svg|250x250px]]

Per minimizzare la degradazione operata da questi solventi, le reazioni che richiedono l'uso di ''terz''-butillitio sono condotte a temperature molto basse in solventi speciali, per esempio una miscela del [[Miscela di Trapp|solvente di Trapp]].

== Sicurezza ==
Il ''terz''-butillitio è una sostanza [[Piroforicità|piroforica]], ovvero si incendia facilmente se esposto all'[[aria]] anche a temperature ordinarie (per definizione, inferiori a 55 °C). I solventi usati per la sua conservazione sono anch'essi [[Infiammabilità|infiammabili]]. Quando si maneggia questo composto, le tracce che rimangono sugli strumenti possono prendere fuoco e sabotare l'esperimento così come danneggiare il materiale.<ref>[[SEMI]], standard F6-92, [http://webstore.ansi.org/RecordDetail.aspx?sku=SEMI+F6-92 ''Guide for Secondary Containment of Hazardous Gas Piping Systems''], [http://www.chemicool.com/definition/pyrophoric.html as cited by ChemiCool.com]</ref><ref>{{cita libro|autore=Errington, R. M.|titolo=Advanced practical inorganic and metalorganic chemistry|editore=Blackie Academic & Professional|città=London|anno=1997|pp=47–48|isbn=0-7514-0225-7|oclc=|doi=|accesso=|url=https://books.google.com/books?id=yI_mq_mCf2AC&pg=PA47&lpg=PA48#PPA48,M1}}</ref>

Un incidente causato dal ''terz''-butillitio è avvenuto nel 2008 quando [[Sheri Sangji case|Sheharbano Sangji]], nel laboratorio di Patrick Harran<ref>{{cita web|titolo=Harran Lab: UCLA|url=http://faculty.chemistry.ucla.edu/institution/personnel?personnel_id=552980|accesso=13 aprile 2018|urlarchivio=https://web.archive.org/web/20121013013907/http://faculty.chemistry.ucla.edu/institution/personnel?personnel%5Fid=552980|dataarchivio=13 ottobre 2012|urlmorto=sì}}</ref> alla [[University of California, Los Angeles]], è morto a causa di ustioni provocategli da un incendio.<ref>{{cita news|editore=[[Chemical & Engineering News]]|autore=Jyllian Kemsley|titolo=Researcher Dies After Lab Fire|data=22 gennaio 2009|url=http://pubs.acs.org/cen/news/87/i04/8704news1.html}}</ref><ref>{{cita news|editore=[[Chemical & Engineering News]]|autore=Jyllian Kemsley|titolo=Learning From UCLA: Details of the experiment that led to a researcher’s death prompt evaluations of academic safety practices|data=3-04-2009|url=http://pubs.acs.org/cen/science/87/8731sci1.html}}</ref><ref>[http://www.latimes.com/news/local/traffic/la-me-uclaburn1-2009mar01,0,5638579.story ''Los Angeles Times'', 2009-03-01]</ref>

Reazioni su larga scala potrebbero portare a ''runaway'', ovvero a reazioni fuori controllo e in ultima analisi a incendi ed esplosioni, specialmente se il ''terz''-butillitio è mescolato con eteri come il [[Etere dietilico|dietiletere]] o il [[tetraidrofurano]]. L'uso di solventi idrocarburici è da preferirsi.

È infine necessario adottare tecniche che tengano alla larga l'aria, dato che il composto esposto all'ossigeno si incendia ed è comunque sensibile all'[[umidità]].

: ''t''-BuLi + O<sub>2</sub> &#x2192; ''t''-BuOOLi 
: ''t''-BuLi + H<sub>2</sub>O &#x2192; ''t''-BuH + LiOH

== Note ==
<references />

== Voci correlate ==
* [[Chimica metallorganica]]
* [[N-butillitio|''n''-butillitio]]
* [[Cluster (chimica)]]

== Altri progetti ==
{{interprogetto}}

{{Portale|chimica}}

[[Categoria:Reattivi di organo-litio]]