Reazione di accoppiamento pinacolico
[[File:Pinacol_coupling_of_benzaldehyde.png|destra|thumb|upright=1.9|La reazione di accoppiamento pinacolica]]
Una '''reazione di accoppiamento pinacolico''' (''pinacol coupling reaction'') è una [[Accoppiamento ossidativo|reazione di accoppiamento]] in cui un [[legame covalente]] carbonio-carbonio si forma tra i gruppi carbonilici di due molecole di aldeide o chetone in presenza di un donatore di elettroni. Il processo avviene attraverso la formazione di [[Radicale libero|radicali liberi]]<ref>{{Cita pubblicazione|autore=R. Fittig|rivista=Justus Liebigs Ann. Chem.|volume=110|pp=23–45|anno=1859|doi=10.1002/jlac.18591100103|titolo=Ueber einige Producte der trockenen Destillation essigsaurer Salze}}</ref> ed il prodotto è un [[Dioli|diolo]] vicinale, ovvero un alcol con due [[Gruppo ossidrilico|gruppi ossidrilici]] legati ad atomi di carbonio adiacenti.

La reazione prende il nome dal [[pinacolo]] (noto anche come 2,3-dimetil-2,3-butandiolo o tetrametilen glicol), che è il prodotto di reazione quando si impiega [[acetone]] come reagente iniziale. Questo processo è un processo di accoppiamento che a volte è accompagnato da reazioni intramolecolari.

Questo tipo di reazione fu scoperto da [[Wilhelm Rudolph Fittig]] in 1859.

== Meccanismo di reazione ==
Il primo stadio consiste nella riduzione di un gruppo carbonilico da parte di un agente riducente quale il magnesio. Dato che abbiamo la formazione di radicali, la specie che otteniamo va sotto il nome di [[chetile]], un anione. I due gruppi chetilici che si ottengono danno poi la reazione di accoppiamento effettiva producendo un diolo vicinale con entrambi i gruppi ossidrilici deprotonati. L'aggiunta di acqua o di un altro donatore di protoni fornisce infine il diolo.

Con il magnesio come donatore di elettroni, il prodotto di reazione iniziale è un composto ciclico a 5 membri con i due atomi di ossigeno coordinati dallo ione Mg<sup>2+</sup>. Questo complesso viene poi spezzato con l'aggiunta di acqua per dare l'idrossido di magnesio.

È bene ricordare che la reazione di accoppiamento può essere seguita da una ''[[trasposizione pinacolica]]''.

Una reazione simile a questa, detta [[reazione di McMurry]], usa cloruro di titanio (III) o cloruro di titanio (IV) in concomitanza con un agente riducente. Si forma un complesso metallo-diolo che viene poi deossigenato per dare un [[Alcheni|alchene]].
: [[File:Pinacol_reaction_mechanism.svg|centro|600x600px]]

== Altre informazioni ==
La [[benzaldeide]] può andare incontro alla reazione pinacolica per via fototermica<ref>{{Cita pubblicazione|nome=Roger|cognome=Adams|anno=1941|titolo=Pinacol Hydrate|rivista=Organic Syntheses|volume=1|pp=459-460|autore2=E. W. Adams}}</ref> o attraverso l'uso di un catalizzatore come il cloruro di vanadio (III) e alluminio metallico come riducente stechiometrico.<ref>{{Cita pubblicazione|titolo=Vanadium-Catalyzed Pinacol Coupling Reaction in Water|autore=Xiaoliang Xu|autore2=Toshikazu Hirao|rivista=J. Org. Chem.|anno=2005|volume=70|numero=21|pp=8594–96|doi=10.1021/jo051213f}}</ref> Questa reazione eterogenea viene condotta in acqua a temperatura ambiente e porta a rese di circa il 72% dopo 3 giorni.<ref>{{Cita pubblicazione|titolo=Pinacolization of aromatic aldehydes using Zn/montmorillonite K10-ZnCl<sub>2</sub> in aqueous THF under ultrasound|autore=Zang Hongjun|autore2=Li Jitai|autore3=Bian Yanjiang|autore4=Li Tongshuang|rivista=Chemical Journal on Internet|anno=2003|volume=5|numero=1|p=8|url=http://www.chemistrymag.org/cji/2003/051008ne.htm|urlmorto=sì|urlarchivio=https://web.archive.org/web/20021121001218/http://www.chemistrymag.org/cji/2003/051008ne.htm}}</ref><ref>{{Cita pubblicazione|titolo=Asymmetric synthesis by stereocontrol|autore=Yong Hae Kim|autore2=Sam Min Kim|autore3=So Won Youn|rivista=Pure Appl. Chem.|volume=73|numero=2|pp=283–286|anno=2001|doi=10.1351/pac200173020283}}</ref>

== Note ==
<references />

=== Approfondimenti ===
*{{Cita pubblicazione|nome=Roger|cognome=Adams|anno=1941|titolo=Pinacol Hydrate|rivista=Organic Syntheses|volume=1|pp=459-460|autore2=E. W. Adams}}

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