Viết tiếp cho đoạn này - Guyot đã tham gia vào các cuộc chiến tranh của Liên minh thứ ba và thứ tư với Grande Armée, giữ cấp bậc chỉ huy phi đội trong trung đoàn "chasseurs-à-cheval" của Vệ binh và được ghi nhận vì lòng dũng cảm tại Austerlitz và Eylau. Ông đã chiến đấu trong trận chiến nhỏ Waren-Nossentin vào ngày 1 tháng 11 năm 1806. Là một đại tá trong Vệ binh Hoàng gia vào năm 1807, ông được tạo ra một nam tước của Đế chế vào năm sau và được trao một vị trí trong kỵ binh nhẹ Vệ binh Lefebvre-Desnouettes, chỉ huy hộ tống của Hoàng đế trong chiến dịch ngắn ngủi của người sau ở Tây Ban Nha. Năm 1809, sau trận đẫm máu Aspern-Essling, Guyot được giao chức vụ chỉ huy đại tá của Vệ binh "chasseurs-à-cheval" và sáu tuần sau đó ông đã lãnh đạo một cuộc tấn công nổi tiếng tại trận Wagram. Hành động này sẽ mang lại cho anh ta cấp bậc trung tướng. Là một Chamberlain của Hoàng đế Napoleon I từ tháng 3 năm 1810, sau đó ông được gửi đến Tây Ban Nha, nơi ông được thăng chức làm tướng lĩnh năm 1811. Trong chiến dịch Nga và Chiến tranh Liên minh thứ Sáu tiếp theo, Guyot sẽ phục vụ như chỉ huy của Vệ binh "chasseurs-à-cheval". Trong chiến dịch năm 1813 ở Saxony, ông bị thương trong trận Lützen
và dẫn đầu một cuộc tấn công xuất sắc tại trận Bautzen, trước khi bị bắt làm tù binh tại trận Kulm, vào tháng Tám. Sau khi được thả sau khi trao đổi tù nhân, Guyot đã tham gia vào trận Leipzig, trước khi được phong làm Bá tước Đế quốc vào tháng 11 năm đó. Chiến dịch năm 1814 ở Pháp đã thấy tướng Guyot ở trung tâm của hành động, chỉ huy kỵ binh tại La Rothière, Champaubert và Craonne.