Piqué là thành viên của đội U-19 Tây Ban Nha đã giành chức vô địch U-19 châu Âu 2006 tại Ba Lan. Trong trận chung kết 2x1 trước Scotland, Piqué đã có một màn trình diễn mạnh mẽ trong phòng thủ, đánh trục với một cú đánh đầu, và cũng cung cấp bàn thắng thứ hai cho tiền đạo Alberto Bueno. Sau đó, anh đã chơi tại FIFA U-20 World Cup 2007, bắt đầu tất cả sáu trận đấu của Tây Ban Nha và ghi một bàn thắng trong chiến thắng 4x2 của đội bóng trước Brazil trong vòng 16. Tuy nhiên, Piqué đã bỏ lỡ cú sút phạt quyết định trong trận đấu với Cộng hòa Séc và Tây Ban Nha đã bị loại ở vòng tứ kết.
Tây Ban Nha dưới 19 tuổi