Trong khoảng thời gian hòa bình trước Chiến tranh Bảy năm, ông đã tham gia thực hiện một kế hoạch phức tạp để tái tổ chức quân đội Áo, và chủ yếu là nhờ nỗ lực của ông mà Học viện Quân sự Theresian được thành lập tại Wiener-Neustadt vào năm 1751. Khi Chiến tranh Silesian thứ ba nổ ra, ông không được sử dụng tích cực trong các chiến dịch đầu tiên của chiến tranh, nhưng vào năm 1757 ông được đặt đứng đầu quân đội được huy động để giải phóng Prague. Vào ngày 18 tháng 6 năm 1757, Daun đã đánh bại Frederick lần đầu tiên trong sự nghiệp của mình trong trận Kolin. Để kỷ niệm chiến công xuất sắc này, nữ hoàng ngay lập tức thiết lập một huân chương quân sự mang tên bà, và Daun đã được trao giải Grand Cross đầu tiên của huân chương đó. Sự hợp nhất của quân đội cứu trợ với các lực lượng của Hoàng tử Charles tại Prague đã giảm Daun xuống vị trí chỉ huy thứ hai, và với tư cách đó, ông đã tham gia vào cuộc truy đuổi người Phổ và chiến thắng của Breslau
.