Avis juridique important

|

31975L0716

Richtlijn 75/716/EEG van de Raad van 24 november 1975 betreffende de onderlinge aanpassing van de wetgevingen der Lid-Staten inzake het zwavelgehalte van bepaalde vloeibare brandstoffen

Publicatieblad Nr. L 307 van 27/11/1975 blz. 0022 - 0024 Bijzondere uitgave in het Fins: Hoofdstuk 15 Deel 1 blz. 0241  Bijzondere uitgave in het Grieks: Hoofdstuk 15 Deel 1 blz. 0089  Bijzondere uitgave in het Zweeds: Hoofdstuk 15 Deel 1 blz. 0241  Bijzondere uitgave in het Spaans: Hoofdstuk 13 Deel 4 blz. 0171  Bijzondere uitgave in het Portugees: Hoofdstuk 13 Deel 4 blz. 0171

++++RICHTLIJN VAN DE RAAD  van 24 november 1975  betreffende de onderlinge aanpassing van de wetgevingen der Lid-Staten inzake het zwavelgehalte van bepaalde vloeibare brandstoffen   ( 75/716/EEG )  DE RAAD VAN DE EUROPESE GEMEENSCHAPPEN ,  Gelet op het Verdrag tot oprichting van de Europese Economische Gemeenschap , inzonderheid op artikel 100 ,  Gelet op het voorstel van de Commissie ,  Gelet op het advies van het Europese Parlement ( 1 ) ,  Gelet op het advies van het Economisch en Sociaal Comité ( 2 ) ,  Overwegende dat de wettelijke en bestuursrechtelijke bepalingen die in de Lid-Staten van kracht zijn , maximumwaarden voorschrijven voor het zwavelgehalte van vloeibare brandstoffen ; dat deze bepalingen van Lid-Staat tot Lid-Staat verschillen ;  Overwegende dat de verschillen tussen deze wetgevingen de aardoliemaatschappijen in de Gemeenschap dwingen hun produktie wat betreft het maximale zwavelgehalte te doen variëren naar gelang van de Lid-Staat van bestemming ; dat de verschillen derhalve het handelsverkeer in de betrokken produkten belemmeren en dus een rechtstreekse invloed uitoefenen op de totstandkoming en de werking van de gemeenschappelijke markt ;  Overwegende dat bepaalde Lid-Staten de Commissie in kennis hebben gesteld van ontwerpen die onder meer betrekking hebben op de vaststelling en de geleidelijke beperking van het zwavelgehalte van brandstoffen , ten einde te komen tot een beperking van de emissies van zwaveldioxyde ;  Overwegende dat wegens de aanzienlijke invloed van het zwavelgehalte van bepaalde vloeibare brandstoffen op de volksgezondheid en op het milieu en gezien de hierboven bedoelde ontwerpen , op communautair niveau het zwavelgehalte van gasoliën geleidelijk en in aanzienlijke mate moet worden beperkt ;  Overwegende dat deze richtlijn een eerste stap vormt tot beperking van het zwavelgehalte in vloeibare brandstoffen en uitsluitend op de gasoliën betrekking heeft ;  Overwegende dat het , om rekening te houden met de technische en economische gevolgen van de vermindering en beperking van het zwavelgehalte in gasoliën en de in de Lid-Staten bestaande plaatselijke omstandigheden , noodzakelijk is met ingang van 1 oktober 1976 twee typen gasoliën te bepalen , het ene type voor algemeen gebruik , terwijl het gebruik van het andere type beperkt is tot zones die door de Lid-Staten kunnen worden aangewezen ;  Overwegende dat , ten einde rekening te houden met een mogelijke belangrijke ontwikkeling in de komende jaren van de eisen in verband met het milieu en van de technische vooruitgang op het gebied van de ontzwaveling , of met aanmerkelijke wijzigingen van de economische situatie in de Gemeenschap in verband met de bevoorrading met ruwe aardolie , voorzien dient te worden in een vereenvoudigde procedure ter herziening van de gehaltes die voor de beide typen gasolie zullen gelden vanaf 1980 ; dat een dergelijke herziening evenwel alleen voor 1 oktober 1977 kan plaatsvinden , aangezien de industrie een aantal jaren van tevoren ingelicht moet worden over de geldende zwavelgehaltes in verband met de planning betreffende haar ontzwavelingsinstallaties ;  Overwegende dat een verandering in de herkomst van ruwe aardolie die tot een verhoging van het gemiddelde zwavelgehalte leidt , de bevoorrading van de verbruikers in een Lid-Staat gezien de beschikbare ontzwavelingscapaciteit in gevaar kan brengen ; dat het derhalve wenselijk lijkt deze Lid-Staat onder bepaalde voorwaarden toe te staan van de voor zijn eigen markt vastgestelde maximumzwavelgehaltes af te wijken ;  Overwegende dat de tweede etappe van het programma tot beperking van het zwavelgehalte van gasoliën in Ierland specifieke technische en economische problemen stelt ; dat een dit land toegestane afwijking van beperkte duur vermoedelijk geen negatieve invloed op het handelsverkeer in gasoliën heeft daar momenteel , gezien de huidige situatie , de Ierse raffinaderijen slechts een deel van de interne behoefte dekken en in de toekomst alle uit dit land naar een andere Lid-Staat geëxporteerde gasolie aan de in die Lid-Staat van toepassing zijnde bepalingen van de richtlijn zal moeten voldoen ; dat in deze omstandigheden een afwijking van 5 jaar voor de overgang naar de twee etappe in Ierland dient te worden vastgesteld ;  Overwegende dat door middel van steekproeven het zwavelgehalte van in de handel gebrachte gasoliën moet worden gecontroleerd ; dat dit gehalte moet worden vastgesteld aan de hand van een uniforme methode ,  HEEFT DE VOLGENDE RICHTLIJN VASTGESTELD :  Artikel 1  1 . In deze richtlijn wordt verstaan onder :  a ) Gasolie  Elk aardolieprodukt dat omschreven is in onderverdeling 27.10 C I van het gemeenschappelijk douanetarief in de versie van 1 januari 1974 of dat op grond van zijn distillatiegrenzen behoort tot de middeldistillaten die bestemd zijn om als brandstof of motorbrandstof te worden gebruikt en welke , distillatieverliezen inbegrepen , voor ten minste 85 % van hun volume overdistilleren bij 350 * C .  b ) Gasolie type A  Elke gasolie met een laag zwavelgehalte waarvan het gebruik in de Lid-Staten niet aan beperkingen is onderworpen .  c ) Gasolie type B  Elke gasolie die bestemd is om te worden gebruikt in zones :   - waar de niveaus van de verontreiniging van de atmosfeer met zwaveldioxyde , gemeten op de begane grond , voldoende laag zijn , of   - waar de bijdrage van de gasolie tot de verontreiniging van de atmosfeer met zwaveldioxyde van weinig betekenis is .  2 . Lid 1 is niet van toepassing op gasoliën die :   - worden gebruikt in elektriciteitscentrales ,   - worden gebruikt voor zeeschepen ,   - opgeslagen zijn in de brandstoftanks van binnenschepen of motorvoertuigen wanneer zij van de ene zone in de andere komen of wanneer zij een grens tussen een derde land en een Lid-Staat overschrijden .  Artikel 2  1 . De Lid-Staten nemen alle nodige maatregelen opdat :   - gasoliën van type A binnen de Gemeenschap uitsluitend op de markt kunnen worden gebracht indien hun gehalte aan zwavelverbindingen , in zwavel uitgedrukt , niet meer bedraagt dan 0,5 gewichtsprocent vanaf 1 oktober 1976 en 0,3 gewichtsprocent vanaf 1 oktober 1980 ;   - gasoliën van type B binnen de Gemeenschap uitsluitend op de markt kunnen worden gebracht indien hun gehalte aan zwavelverbindingen , in zwavel uitgedrukt , niet meer bedraagt dan 0,8 gewichtsprocent vanaf 1 oktober 1976 en 0,5 gewichtsprocent vanaf 1 oktober 1980 .  2 . Als de eisen in verband met het milieu , of de technische vooruitgang op het gebied van de ontzwaveling zich belangrijk hebben ontwikkeld of als de economische situatie in de Gemeenschap gezien de bevoorrading met ruwe aardolie een aanmerkelijke verandering heeft ondergaan , kan de Commissie op eigen initiatief of op verzoek van een Lid-Staat een wijziging voorstellen van de in lid 1 bedoelde zwavelgehaltes die gelden voor het tijdvak dat op 1 oktober 1980 begint . De Raad kan met gekwalificeerde meerderheid en uiterlijk tot 1 oktober 1977 over dergelijke wijzigingen een besluit nemen .  3 . Indien ten gevolge van een plotselinge verandering in de herkomst van ruwe aardolie wijzigingen in het zwavelgehalte van deze aardolie optreden , waardoor , rekening houdend met het feit dat de beschikbare ontzwavelingscapaciteit ontoereikend is , de bevoorrading van de verbruikers in gevaar dreigt te komen , mag een Lid-Staat gasoliën tot zijn grondgebied toelaten die niet voldoen aan lid 1 . De betrokken Lid-Staat geeft hiervan onverwijld kennis aan de Commissie , die , na raadpleging van de andere Lid-Staten , binnen 3 maanden een beslissing neemt over de duur van deze afwijking en de eraan verbonden voorwaarden .  4 . De Ierse Regering mag de toepassing van lid 1 ten aanzien van de tweede etappe van het programma voor de beperking van het zwavelgehalte in gasoliën uitstellen tot 1 oktober 1985 .  Artikel 3  De Lid-Staten kunnen artikel 2 , lid 1 , in een sneller tempo ten uitvoer leggen dan aldaar is vastgesteld .  Artikel 4  De Lid-Staten mogen het op de markt brengen van gasoliën vanaf de datum van toepassing , bedoeld in artikel 2 in samenhang met artikel 3 , niet verbieden , beperken of belemmeren op grond van het zwavelgehalte , indien deze gasoliën aan de voorschriften van deze richtlijn voldoen .  Artikel 5  De Lid-Staten stellen de zones vast waar het gebruik van gasolie type B toegelaten is . Zij stellen de andere Lid-Staten en de Commissie in kennis van hun besluiten alsmede van de bij hun keuze gehanteerde criteria .  Artikel 6  De Commissie houdt toezicht op de uitwerking van de toepassing van deze richtlijn , met name van de artikelen 2 en 5 , en dient zo nodig , in het licht van nieuwe beschikbare gegevens over de gemeten niveaus van de atmosferische verontreiniging door zwaveldioxyde , alsmede van de vooruitgang die in de Gemeenschap is geboekt bij de vaststelling van kwaliteitsdoelstellingen voor de lucht , uiterlijk 1 oktober 1980 passende voorstellen in .  Artikel 7  1 . De Lid-Staten nemen de nodige maatregelen om door middel van steekproeven het zwavelgehalte van op de markt gebrachte gasolie te controleren .  2 . De referentiemethode voor het bepalen van het zwavelgehalte van de in de handel gebrachte gasolie is die welke is beschreven in de Europese norm EN 41 , eerste editie , november 1975 .  Tot het van kracht worden van de Europese norm EN 41 , geschieden de controles en de statistische interpretatie van de resultaten ervan volgens de norm die gangbaar is in het land waar de gasolie in de handel wordt gebracht .  De statistische interpretatie van de resultaten van de controles ter bepaling van het zwavelgehalte van in de handel gebrachte gasolie dient , bij ontbreken van een nationale norm ter zake , te geschieden volgens de norm BS 4306/1968 , " Application of precision data to specifications for petroleum products " .  Artikel 8  1 . Binnen 9 maanden na kennisgeving van deze richtlijn doen de Lid-Staten de wettelijke en bestuursrechtelijke bepalingen in werking treden die noodzakelijk zijn om zich te richten naar deze richtlijn . Zij stellen de Commissie daarvan onverwijld in kennis .  2 . De Lid-Staten zorgen ervoor dat de tekst van de bepalingen van intern recht die zij op het door deze richtlijn bestreken gebied aannemen , aan de Commissie wordt medegedeeld .  Artikel 9  Deze richtlijn is gericht tot de Lid-Staten .  Gedaan te Brussel , 24 november 1975 .  Voor de Raad  De Voorzitter  B . VISENTINI  ( 1 ) PB nr . C 76 van 3 . 7 . 1974 , blz . 46 .  ( 2 ) PB nr . C 16 van 23 . 1 . 1975 , blz . 6 .


Avis juridique important

|

31980L0779

Richtlijn 80/779/EEG van de Raad van 15 juli 1980 betreffende grenswaarden en richtwaarden van de luchtkwaliteit voor zwaveldioxyde en zwevende deeltjes

Publicatieblad Nr. L 229 van 30/08/1980 blz. 0030 - 0048 Bijzondere uitgave in het Spaans: Hoofdstuk 15 Deel 2 blz. 0193  Bijzondere uitgave in het Portugees: Hoofdstuk 15 Deel 2 blz. 0193  Bijzondere uitgave in het Fins: Hoofdstuk 15 Deel 3 blz. 0022  Bijzondere uitgave in het Zweeds: Hoofdstuk 15 Deel 3 blz. 0022

RICHTLIJN VAN DE RAAD  van 15 juli 1980  betreffende grenswaarden en richtwaarden van de luchtkwaliteit voor zwaveldioxyde en zwevende deeltjes  (80/779/EEG)  DE RAAD VAN DE EUROPESE GEMEENSCHAPPEN,  Gelet op het Verdrag tot oprichting van de Europese Economische Gemeenschap, inzonderheid op de artikelen 100 en 235,  Gezien het voorstel van de Commissie,  Gezien het advies van het Europese Parlement (1),  Gezien het advies van het Economisch en Sociaal Comité (2),  Overwegende dat krachtens de actieprogramma's van de Europese Gemeenschappen inzake het milieu van 1973 (3) en 1977 (4) bij voorrang maatregelen tegen zwaveldioxyde en zwevende deeltjes moeten worden getroffen wegens hun toxiciteit en gezien de stand van de kennis ten aanzien van hun effecten op de gezondheid van de mens en op het milieu;  Overwegende dat verschillen in de bepalingen die in de diverse Lid-Staten met betrekking tot zwaveldioxyde en zwevende deeltjes in de lucht reeds van toepassing zijn of worden opgesteld, tot ongelijke concurrentievoorwaarden kunnen leiden en zodoende rechtstreeks van invloed kunnen zijn op de werking van de gemeenschappelijke markt ; dat derhalve moet worden overgegaan tot het nader tot elkaar brengen van de wettelijke bepalingen als bedoeld in artikel 100 van het Verdrag;  Overwegende dat een van de voornaamste taken van de Europese Economische Gemeenschap is het bevorderen van een harmonische ontwikkeling van de economische activiteit binnen de gehele Gemeenschap alsmede van een gestadige en evenwichtige expansie, hetgeen ondenkbaar is zonder bestrijding van verontreinigingen en hinder of zonder verbetering van de kwaliteit van het bestaan en de bescherming van het milieu ; dat, aangezien het Verdrag niet in de daartoe vereiste bevoegdheden voorziet, een beroep moet worden gedaan op artikel 235 van het Verdrag;  Overwegende dat, ter bescherming van met name de gezondheid van de mens, voor deze twee verontreinigende stoffen grenswaarden moeten worden vastgesteld die op het grondgebied van de Lid-Staten gedurende bepaalde periodes niet mogen worden overschreden en dat deze waarden gebaseerd zijn op de resultaten van de werkzaamheden in het kader van de WGO, met name op de relatie doses/effecten voor zwaveldioxyde en zwevende deeltjes te zamen genomen;  Overwegende dat deze grenswaarden, ondanks de genomen maatregelen, mogelijk niet kunnen worden nageleefd in bepaalde zones, weshalve de Lid-Staten in aanmerking moeten kunnen komen voor in de tijd beperkte afwijkingen, mits zij aan de Commissie plannen voorleggen die gericht zijn op de geleidelijke verbetering van de luchtkwalteit in die zones;  Overwegende dat ook richtwaarden moeten worden vastgesteld die moeten dienen ter preventie op lange termijn op het gebied van gezondheid en milieubescherming en als referentiepunten voor de invoering van specifieke regimes binnen door de Lid-Staten vastgestelde zones;  Overwegende dat de maatregelen die uit hoofde van deze richtlijn worden genomen economisch haalbaar moeten zijn en verenigbaar met een evenwichtige ontwikkeling;  Overwegende dat de Lid-Staten voor passend toezicht op de luchtkwaliteit en met name op de naleving van de grenswaarden meetstations dienen te installeren die de nodige gegevens voor de toepassing van deze richtlijn moeten verschaffen;  Overwegende dat het, wegens het bestaan van verschillende methoden voor monsternemingen en analyses in de Lid-Staten, in bepaalde omstandigheden mogelijk moet zijn andere methoden voor monsternemingen en analyses te gebruiken dan de referentiemethoden die in de richtlijn zijn voorgeschreven;  Overwegende dat sommige Lid-Staten bijzondere methoden voor monsternemingen en analyses gebruiken die niet gemakkelijk in correlatie kunnen worden gebracht met de referentiemethoden ; dat het derhalve noodzakelijk is dat in de richtlijn verschillende grenswaarden worden gespecificeerd, die moeten worden nageleefd wanneer die methoden worden gebruikt ; dat de betrokken Lid-Staten in een reeks representatieve  (1)PB nr. C 83 van 4.4.1977, blz. 44. (2)PB nr. C 204 van 30.8.1976, blz. 34. (3)PB nr. C 112 van 20.12.1973, blz. 1. (4)PB nr. C 139 van 13.6.1977, blz. 1.  stations ook parallelle metingen moeten verrichten waarbij gebruik gemaakt wordt van de referentiemethoden naast hun eigen meetmethoden ; dat de Commissie nieuwe voorstellen dient voor te leggen in het licht van deze parallelle metingen en van de noodzaak discriminerende bepalingen te vermijden;  Overwegende dat de verdere ontwikkeling van referentiemethoden voor monsterneming en analyse uit deze richtlijn in het licht van de technische en wetenschappelijke vooruitgang ter zake wenselijk kan zijn ; dat om de uitvoering van de daartoe noodzakelijke werkzaamheden te vergemakkelijken een procedure moet worden ingesteld voor de totstandbrenging van een nauwe samenwerking tussen de Lid-Staten en de Commissie in het Comité voor de aanpassing aan de vooruitgang van wetenschap en techniek,  HEEFT DE VOLGENDE RICHTLIJN VASTGESTELD:    Artikel 1 Deze richtlijn heeft ten doel grenswaarden (bijlage I) en richtwaarden (bijlage II) voor zwaveldioxyde en zwevende deeltjes in de lucht, alsmede de daarvoor geldende toepassingsvoorwaarden vast te stellen ter verbetering van:    - de bescherming van de gezondheid van de mens;       - de bescherming van het milieu.          Artikel 2 1. Onder grenswaarden worden verstaan:    - de overeenkomstig tabel A van bijlage I te zamen genomen concentraties van zwaveldioxyde en zwevende deeltjes, alsmede       - de overeenkomstig tabel B van bijlage I afzonderlijk genomen concentraties van zwevende deeltjes,         die op het gehele grondgebied van de Lid-Staten gedurende bepaalde periodes onder de voorwaarden van de volgende artikelen niet mogen worden overschreden ter bescherming van met name de gezondheid van de mens.  2. Onder richtwaarden worden verstaan de gedurende bepaalde perioden in aanmerking genomen concentraties van zwaveldioxyde en zwevende deeltjes, als vermeld in bijlage II, die moeten dienen:    - ter preventie op lange termijn op het gebied van gezondheid en milieubescherming;       - als referentiepunten voor de invoering van specifieke regimes binnen door de Lid-Staten vastgestelde zones.          Artikel 3 1. De Lid-Staten nemen de nodige maatregelen opdat met ingang van 1 april 1983 de concentraties van zwaveldioxyde en zwevende deeltjes in de lucht niet meer bedragen dan de grenswaarden van bijlage I, onverminderd de hierna volgende bepalingen.  2. Wanneer een Lid-Staat van mening is dat de concentraties van zwaveldioxyde en zwevende deeltjes in de lucht, ondanks de genomen maatregelen, na 1 april 1983 in bepaalde zones de in bijlage I opgenomen grenswaarden dreigen te overschrijden, stelt hij de Commissie hiervan voor 1 oktober 1982 in kennis.  Tegelijkertijd stelt hij de Commissie in kennis van de plannen gericht op de geleidelijke verbetering van de kwaliteit van de lucht in die zones. In deze plannen, die zijn opgesteld aan de hand van ter zake dienende gegevens over aard, oorsprong en ontwikkeling van de verontreiniging, worden in het bijzonder de maatregelen beschreven die zijn of zullen worden genomen, alsmede de procedures die zijn of zullen worden toegepast door de Lid-Staat. Deze maatregelen en procedures moeten bewerkstelligen dat de concentraties van zwaveldioxyde en zwevende deeltjes in de lucht binnen die zones zo spoedig mogelijk en uiterlijk vóór 1 april 1993 dalen onder of gelijk worden aan de in bijlage I opgenomen grenswaarden.   Artikel 4 1. Voor de zones waar de te verwachten toeneming van de verontreiniging door zwaveldioxyde en zwevende deeltjes ten gevolge van met name stedelijke of industriële ontwikkelingen naar de mening van de betrokken Lid-Staat moet worden beperkt of voorkomen, stelt de Lid-Staat, uitgaande van de richtwaarden in bijlage II als referentiepunt, waarden vast die lager moeten zijn dan de grenswaarden van bijlage I.  2. Voor de zones van zijn grondgebied die naar de mening van de betrokken Lid-Staat vanuit milieu-oogpunt bijzonder moeten beschermd, stelt de Lid-Staat waarden vast die doorgaans lager zijn dan de richtwaarden van bijlage II.  3. De Lid-Staten stellen de Commissie in kennis van de waarden, de termijnen en tijdschema's die zij voor de in de leden 1 en 2 bedoelde zones hebben vastgesteld, alsmede van de eventuele passende maatregelen die zij hebben genomen.   Artikel 5 Behalve, dat zij voldoen aan het bepaalde in artikel 3, lid 1, en artikel 4, lid 1, trachten de Lid-Staten vanuit een streven naar nadere voorzorg ten aanzien van de bescherming van de gezondheid en het milieu, de richtwaarden van bijlage II te benaderen daar waar de gemeten concentraties hoger dan die waarden zijn.    Artikel 6 De Lid-Staten richten meetstations op die de nodige gegevens moeten verschaffen voor de toepassing van deze richtlijn, met name in de zones waarin de in artikel 3, lid 1, bedoelde grenswaarden kunnen worden benaderd of overschreden, alsmede in de in artikel 3, lid 2, bedoelde zones ; de stations moeten worden gevestigd op plaatsen waar de verontreiniging wordt verondersteld het sterkst te zijn en waar de gemeten concentraties representatief zijn voor de plaatselijke omstandigheden.   Artikel 7 1. Met ingang van de inwerkingtreding van deze richtlijn stellen de Lid-Staten de Commissie uiterlijk zes maanden na het einde (vastgesteld op 31 maart) van de jaarlijkse referentieperiode in kennis van de gevallen waarin de in bijlage I van deze richtlijn vermelde grenswaarden zijn overschreden alsmede van de gemeten concentraties.  2. Tevens stellen zij de Commissie uiterlijk één jaar na het einde van de jaarlijkse referentieperiode in kennis van de redenen van die overschrijdingen alsmede van de maatregelen die zij hebben getroffen om herhaling te voorkomen.  3. Bovendien stellen de Lid-Staten de Commissie op haar verzoek in kennis van gegevens over de concentraties van zwaveldioxyde en zwevende deeltjes in zones die zij hebben aangewezen krachtens artikel 4, leden 1 en 2.   Artikel 8 De Commissie publiceert jaarlijks een samenvattend verslag over de toepassing van deze richtlijn.   Artikel 9 De toepassing van de maatregelen die krachtens deze richtlijn worden genomen mag er niet toe leiden dat daar waar bij het van toepassing worden van deze richtlijn de verontreiniging door zwaveldioxyde en zwevende deeltjes gering is ten opzichte van de in bijlage I opgenomen grenswaarden, de kwaliteit van de lucht merkbaar achteruitgaat.   Artikel 10 1. Voor de toepassing van deze richtlijn gebruiken de Lid-Staten hetzij de in bijlage III vermelde referentiemethoden voor de monsternemingen en de analyses, hetzij enige andere monsternemings- en analysemethode waarvoor zij de Commissie op gezette tijden aantonen:    - dat zij een bevredigende correlatie van de resultaten met die van de referentiemethode oplevert, of       - dat uit metingen die parallel met de referentiemethode worden verricht in een reeks representatieve stations die zijn gekozen in overeenstemming met de eisen van artikel 6, een redelijk stabiel verband blijkt te bestaan tussen de resultaten met deze methode en de resultaten met de referentiemethode.         2. Onverminderd de andere bepalingen van deze richtlijn mag een Lid-Staat, hangende het besluit van de Raad betreffende de in lid 4 bedoelde Commissievoorstellen, ook gebruik maken van de monsternemings- en analysemethoden als omschreven in bijlage IV, alsmede van de bij deze methoden behorende eveneens in bijlage IV opgenomen waarden in plaats van de grenswaarden in bijlage I.  3. De Lid-Staat die besluit gebruik te maken van het bepaalde in lid 2 dient echter parallelle metingen te verrichten in een reeks in overeenstemming met de eisen van artikel 6 gekozen representatieve stations ten einde een nader onderzoek in te stellen naar de overeenkomstige strengheid van de grenswaarden van bijlage IV en van bijlage I. Het resultaat van deze parallelle metingen, en daarbij met name gevallen waarin de in bijlage I bedoelde grenswaarden zijn overschreden, alsmede de gemeten concentraties, worden op gezette tijden en ten minste tweemaal per jaar aan de Commissie toegezonden ter opneming in het jaarlijks verslag als bedoeld in artikel 8.  4. De Commissie brengt na vijf maar binnen zes jaar na het verstrijken van de termijn van 24 maanden bedoeld in artikel 15, lid 1, verslag uit over de resultaten van de krachtens lid 3 verrichte parallelle metingen en doet met name in het licht van deze resultaten en de noodzaak om discriminerende bepalingen te voorkomen voorstellen met betrekking tot lid 2 en bijlage IV. In het in artikel 8 bedoelde jaarlijkse verslag vermeldt de Commissie of zij noemenswaardige en herhaalde overschrijdingen van de grenswaarden van bijlage I heeft geconstateerd.  5. In samenwerking met de Lid-Staten verricht de Commissie op geselecteerde plaatsen in de Lid-Staten studies inzake monsterneming en analyse met betrekking tot enerzijds zwaveldioxyde en anderzijds zwarte rook en zwevende deeltjes. Deze studies zijn er met name op gericht de harmonisatie van monsternemingsen analysemethoden voor deze verontreinigende stoffen te stimuleren.   Artikel 11 1. Wanneer de Lid-Staten in grensgebieden waarden vaststellen voor de concentraties van zwaveldioxyde en zwevende deeltjes in de lucht overeenkomstig artikel 4, leden 1 en 2, plegen zij vooraf overleg met elkaar. De Commissie kan bij dit overleg aanwezig zijn.  2. Wanneer de in bijlage I opgenomen grenswaarden of de in artikel 4, leden 1 en 2, bedoelde waarden, voor  zover over laatstgenoemde waarden overleg is gepleegd overeenkomstig lid 1, worden overschreden of dreigen te worden overschreden ten gevolge van een merkbare verontreiniging die een andere Lid-Staat als oorsprong heeft of kan hebben, plegen de betrokken Lid-Staten overleg met elkaar ten einde de situatie te verhelpen. De Commissie kan bij dit overleg aanwezig zijn.   Artikel 12 De procedure van de artikelen 13 en 14 met het oog op de aanpassing van deze richtlijn aan de technische vooruitgang heeft betrekking op de verdere ontwikkeling van de in bijlage III vermelde referentiemethoden voor de monsternemingen en de analyses. Deze aanpassing mag niet tot gevolg hebben dat de in de bijlagen I en II vermelde effectieve waarden van de concentraties al dan niet rechtstreeks worden gewijzigd.   Artikel 13 1. Ter uitvoering van artikel 12 wordt een Comité ingesteld voor de aanpassing van deze richtlijn aan de vooruitgang van wetenschap en techniek, hierna te noemen "Comité", dat is samengesteld uit vertegenwoordigers van de Lid-Staten en wordt voorgezeten door een vertegenwoordiger van de Commissie.  2. Het Comité stelt zijn reglement van orde vast.   Artikel 14 1. In de gevallen waarin wordt verwezen naar de in dit artikel omschreven procedure, wordt deze procedure bij het Comité ingeleid door de voorzitter, hetzij op diens initiatief, hetzij op verzoek van de vertegenwoordiger van een Lid-Staat.  2. De vertegenwoordiger van de Commissie legt aan het Comité een ontwerp voor van de te nemen maatregelen. Het Comité brengt over dit ontwerp advies uit binnen een termijn die de voorzitter kan bepalen naar gelang van de urgentie van het betreffende vraagstuk. Het Comité spreekt zich uit met een meerderheid van 41 stemmen, waarbij de stemmen van de Lid-Staten worden gewogen overeenkomstig het bepaalde in artikel 148, lid 2, van het Verdrag. De voorzitter neemt geen deel aan de stemming.  3. De Commissie stelt de beoogde maatregelen vast wanneer zij in overeenstemming zijn met het advies van het Comité.  Wanneer de beoogde maatregelen niet in overeenstemming zijn met het advies van het Comité of bij gebreke van een advies doet de Commissie onverwijld een voorstel aan de Raad betreffende de vast te stellen maatregelen. De Raad besluit met gekwalificeerde meerderheid van stemmen.  Indien de Raad na een termijn van drie maanden, te rekenen vanaf de indiening van het voorstel, geen besluit heeft genomen, worden de voorgestelde maatregelen door de Commissie vastgesteld.   Artikel 15 1. Binnen 24 maanden na kennisgeving van deze richtlijn voeren de Lid-Staten de nodige wettelijke en bestuursrechtelijke bepalingen in om aan het bepaalde in deze richtlijn te voldoen. Zij stellen de Commissie hiervan onmiddellijk in kennis.  2. De Lid-Staten dragen er zorg voor dat de tekst van de bepalingen van intern recht die zij op het onder deze richtlijn vallende gebied vaststellen, ter kennis van de Commissie wordt gebracht.   Artikel 16 Deze richtlijn is gericht tot de Lid-Staten.     Gedaan te Brussel, 15 juli 1980.  Voor de Raad  De Voorzitter  J. SANTER     BIJLAGE I GRENSWAARDEN VOOR ZWAVELDIOXYDE EN ZWEVENDE DEELTJES  (gemeten volgens de zwarte-rookmethode)  TABEL A  >PIC FILE= "T0013699">    TABEL B  >PIC FILE= "T0013700">     BIJLAGE II RICHTWAARDEN VOOR ZWAVELDIOXYDE EN ZWEVENDE DEELTJES  (gemeten volgens de zwarte-rookmethode)  TABEL A  >PIC FILE= "T0013701">   TABEL B  >PIC FILE= "T0013702">     BIJLAGE III IN HET KADER VAN DEZE RICHTLIJN TOE TE PASSEN REFERENTIEMETHODEN VOOR DE MONSTERNEMINGEN EN DE ANALYSES   A. ZWAVELDIOXYDE  Voor de bepaling van zwaveldioxyde wordt bij de referentiemethode voor de monsterneming gebruik gemaakt van de apparatuur, beschreven in internationale norm ISO/4219, eerste uitgave 1979/09/15. De bemonsteringstijd bedraagt normaliter 24 uur.  De referentiemethode voor de analyse is die welke hierna in bijlage V tot in bijzonderheden is beschreven ; zij stoelt op het ontwerp van internationale norm ISO DP-6767, herziening februari 1979 : "kwaliteit van de lucht - bepaling van de massaconcentratie van zwaveldioxyde in de buitenlucht - methode waarbij gebruik wordt gemaakt van tetrachloormercuraat (TCM)/pararosaniline". Deze analysemethode berust op het principe van de colorimetrische reactie met pararosaniline.    B. ZWEVENDE DEELTJES  Voor de bepaling van de zwarte rook en de omrekening ervan in gravimetrische eenheden wordt de methode die is genormaliseerd door de OESO-werkgroep methoden voor het meten van luchtverontreiniging en onderzoektechnieken (1964), als referentiemethode beschouwd.  Voor de door de ISO respectievelijk de OESO gestandaardiseerde methoden gelden de door deze organisaties gepubliceerde versies in diverse talen en de andere versies die door de Commissie daarmee conform worden verklaard.       BIJLAGE IV IN HET KADER VAN ARTIKEL 10, LID 2, GELDENDE GRENSWAARDEN VOOR ZWAVELDIOXYDE EN ZWEVENDE DEELTJES  (gemeten volgens een gravimetrische methode)  TABEL A  >PIC FILE= "T0013703">   TABEL B  >PIC FILE= "T0013704">   De in het kader van artikel 10, lid 2, toe te passen methoden voor monsterneming en analyse zijn voor:    i) Zwaveldioxyde    - monsternemingsmethode : er wordt gebruik gemaakt van meetstations voor steekproefsgewijze meting in een net van meetpunten waarvan men in figuur 1 een voorbeeld ziet. Op elk punt van het net worden jaarlijks ten minste 13 monsters genomen, op werkdagen tussen 8 en 16 uur. De verschillende monsternemingen worden verricht over ononderbroken periodes van een half uur, gelijkmatig over het hele jaar verdeeld, bij voorbeeld overeenkomstig het volgende schema.  De eerste dag worden de monsters genomen op de in figuur 1 met "a" aangeduide meetpunten, de tweede dag op de met "b" aangeduide punten, de derde dag op de met "c" aangeduide punten en de vierde dag op de met "d" aangeduide punten. Deze monsternemingen worden telkenmale na vier weken op elk meetpunt herhaald voor andere, "willekeurig" gekozen perioden van een half uur.      - beoordelingsperiode : 1 jaar,           - aantal meetpunten : 16 per net,           - bemonsteringstijd : een half uur ononderbroken, tussen 8 en 16 uur op de werkdagen,           - aantal metingen per punt : ten minste 13,           - totaal aantal metingen : ten minste 208.   >PIC FILE= "T0013705">            - analysemethode : de referentiemethode van bijlage III. De procedure van artikel 10, lid 1, is van toepassing.                 ii) Zwevende deeltjes  - monsternemingsmethode:      1. De zwevende deeltjes worden verzameld op een filter, hetzij een membraanfilter, hetzij een glasvezelfilter.           2. De bemonsteringsinrichting bestaat uit:        - een filter,               - een filterhouder,               - een pomp,               - een volumetrische gasmeter.                          3. De bemonsteringsinrichting omvat geen inrichting voor het fractioneren van de deeltjes.           4. De bemonsteringstijd bedraagt 24 uur.           5. Het filter moet worden beschermd tegen directe sedimentering van deeltjes en tegen de directe invloed van weersomstandigheden.           6. De gebruikte filters dienen een nuttig effect van meer dan 99 % te hebben voor deeltjes met een aërodynamische diameter van 0,3 ¶m.           7. De snelheid van de lucht aan het oppervlak van het filter moet tussen 33 en 55 cm/sec. bedragen. De vermindering van de snelheid gedurende de bemonsteringstijd mag niet meer bedragen dan 5 % bij gebruik van glasvezelfilters en 25 % bij gebruik van membraanfilters.           8. Tijdens het jaar worden minstens 100 monsternemingen verricht, die gelijkmatig over deze periode worden gespreid.   -  analysemethode:        a) De analyse geschiedt door middel van weging.               b)          1. Membraanfilters moeten vóór en na de bemonstering worden geconditioneerd door ze gedurende twee uur op een constante temperatuur tussen 90 en 100 ºC te houden en ze daarna gedurende ten minste twee uur op te slaan in een exsiccator voordat ze worden gewogen.                   2. Glasvezelfilters moeten vóór en na de bemonstering worden geconditioneerd door ze gedurende 24 uur in een omgeving van 20 ºC en 50 % relatieve vochtigheid te houden voordat ze worden gewogen.                                                       BIJLAGE V REFERENTIEMETHODE VOOR DE ANALYSE VAN ZWAVELDIOXYDE  Kwaliteit van de lucht - Bepaling van de massaconcentratie van zwaveldioxyde in de buitenlucht - Tetrachloormercuraat (TCM) - Pararosanilinemethode    1. DOEL  In dit ontwerp van een internationale norm is een spectrofotometrische methode beschreven voor de bepaling van de massaconcentratie van zwaveldioxyde in de buitenlucht. De norm omvat zowel bemonsterings- als analysemethoden.       2. TOEPASSINGSGEBIED  Aan de hand van de in deze norm beschreven methode kunnen concentraties zwaveldioxyde in de lucht van 7 tot 1 150 ¶g/m3 worden bepaald.  Opmerking  Indien hogere concentraties moeten worden bepaald kunnen delen van het monster of kleinere luchtmonsters dan die welke in deze norm zijn voorgeschreven, worden genomen. In dit geval moet het vangstpercentage van het speciale systeem worden bepaald bij de betreffende concentraties en hoeveelheden bemonsterde lucht.  Storingen door zware metalen, stikstofoxyden, ozon en verbindingen met een zwavelatoom met een oxydatietoestand van 2 (b.v. zwavelwaterstof en mercaptanen) worden opgeheven of tot een minimum beperkt. Zwavelzuur en sulfaten storen niet. Bepaald werd dat zwaveltrioxyde niet stoort. Deze stof wordt waarschijnlijk in zwavelzuur omgezet in de absorptievloeistof.       3. PRINCIPE  Een luchtmonster wordt geleid door een oplossing van natriumtetrachloormercuraat (TCM) waarin het in de lucht aanwezige zwaveldioxyde wordt geabsorbeerd door vorming van een dichloorsulfietmercuraatcomplex.  Aan het monster wordt sulfaminezuuroplossing toegevoegd om de storing door het nitrietanion op te heffen. Nitriet wordt gevormd door stikstofoxyden uit de lucht. Vervolgens wordt een formaldehyde-oplossing en een oplossing van pararosaniline in fosforzuur toegevoegd, waardoor onder andere de pH op 1,6 ± 0,1 wordt gebracht. >PIC FILE= "T0013706">   De concentratie van zwaveldioxyde wordt afgeleid uit een ijkcurve getrokken op basis van ijkgasmengsels (6.3.1). Naar gelang van de beschikbare laboratoriumuitrusting kan het in bepaalde gevallen, voor routinecontroles, aanbeveling verdienen de ijkgasmengsels te vervangen door natriumbisulfietoplossingen, waarvan de concentratie bekend is. Deze methode mag evenwel slechts worden toegepast na behoorlijke ijking met een permeatie-apparaat.       4. REAGENTIA      4.1. Alleen p.a. reagentia mogen worden gebruikt.  Tenzij anders is vermeld, wordt met "water" gedestilleerd water bedoeld. Dit water mag geen oxyderende stoffen bevatten en moet bij voorkeur tweemaal gedestilleerd zijn in een geheel glazen destillatie-apparaat.           4.2. Absorptie-oplossing : 0,04 mol/l natriumtetrachloormercuraat (TCM).   Los 10,9 g kwik(II)chloride, 4,7 g natriumchloride en 0,07 g dinatriumetheendiaminetetraazijnzuur (Na2EDTA) in water op en vul aan tot 1 liter.  De oplossing is verschillende maanden houdbaar ; zij mag niet worden gebruikt wanneer zich een neerslag heeft gevormd.  Opmerkingen        1. De toegevoegde hoeveelheid EDTA voorkomt storingen tot 60 ¶g door ijzer (III), tot 10 ¶g door mangaan (II), tot 10 ¶g door chroom (III), tot 10 ¶g door koper (II) en tot 22 ¶g door vanadium (V) in 10 ml absorptie-oplossing.               2. De oplossing is giftig en er moet voorzichtig mee worden omgegaan. Een methode om kwik na analyse terug te winnen is in bijlage C aangegeven. Indien de absorptie-oplossing met de huid in aanraking komt, moet onmiddellijk met water worden gespoeld.   4.3.  Zoutzuur, 1 mol/l  Vul 86 ml geconcentreerd zoutzuur, HCl (p= 1,19 g/ml) aan tot 1 liter.  4.4.  Pararosanilinehydrochloride, 0,2 % voorraadoplossing  Los 0,2 g pararosanilinehydrochloride C19H17N3.HCl in 100 ml zoutzuur (4.3) op.  Opmerking  Het pararosanilinehydrochloride waarvan gebruik wordt gemaakt bij de bereiding van de voorraadoplossing moet een grotere zuiverheid hebben dan 95 % (zie bijlage D) en in azijnzuur - natriumacetaatbuffer (0,1 mol/l) een maximumabsorptie vertonen bij 540 nm. Bovendien mag de extinctie van de reagensblanco niet meer dan 0,10 bedragen wanneer de blanco op de in punt 6.2 beschreven wijze is bereid.  Indien aan deze eisen niet is voldaan, mag het reagens niet worden gebruikt. Het reagens kan worden gezuiverd door herkristallisatie of extractie (zie bijlage D).  4.5.  Fosforzuur, 3 mol/l  Vul 205 ml geconcentreerd fosforzuur, H3PO4 (p = 1,69 g/ml) met water aan tot 1 liter.  4.6.  Pararosaniline reagens  Pipetteer 20 ml pararosanilinehydrochloride voorraadoplossing (4.4) en 25 ml fosforzuur (4.5) in een 250 ml maatkolf en vul aan met water.  Dit reagens is verschillende maanden houdbaar, indien in het donker bewaard.  4.7.  Formaldehyde, werkoplossing  Pipetteer 5 ml van een formaldehyde-oplossing 40 %, HCHO, in een 1 liter maatkolf en vul aan met water. Bereid dit dagelijks vers.  4.8.  Sulfaminezuur, 0,6 % werkoplossing  Los 0,6 g sulfaminezuur, NH2SO3H, in 100 ml water op.  Deze oplossing is enkele dagen houdbaar, indien toetreding van lucht wordt voorkomen.  4.9.  Natriumbisulfiet, voorraadoplossing  Los 0,3 g natriummetabisulfiet, Na2S2O5, op in 500 ml tweemaal gedestilleerd water dat door koken zoveel mogelijk van opgeloste gassen is ontdaan (ook vers gedestilleerd water mag gebruikt worden). De verkregen oplossing bevat 320 tot 400 ¶g zwaveldioxyde-equivalenten per milliliter. De exacte concentratie wordt jodometrisch bepaald door toevoeging van een overmaat jodium aan een deel van de oplossing en terugtitratie met gestelde natriumthiosulfaatoplossing (zie bijlage B).  De oplossing is niet houdbaar.  4.10.  Natriumbisulfietstandaardoplossing  Pipetteer onmiddellijk na titerstelling 2 ml van de natriumbisulfietvoorraadoplossing (4.9) in een 100 ml maatkolf en vul aan met natriumtetrachloormercuraatoplossing (4.2).  Deze oplossing is 30 dagen houdbaar indien bewaard bij 5 ºC. Bij kamertemperatuur is de oplossing slechts één dag houdbaar.                       5. APPARATUUR      5.1. Bemonsteringsapparatuur  De apparatuur voor bemonstering is aangegeven in ISO DIS 4219 : Air Quality - Determination of gaseous compounds in ambient air. Bemonsteringsapparatuur zoals aangegeven in figuur 1.  Figuur 1  Blokdiagram van de bemonsteringsapparatuur >PIC FILE= "T0013707">   Figuur 2 >PIC FILE= "T0013708">            5.2. Absorptie-apparaten  Bruikbare absorptie-apparaten moeten een vangstrendement van ten minste 95 % voor zwaveldioxyde hebben. Voorbeelden van bruikbare absorptie-apparaten zijn aangegeven in bijlage A.  Het vangstpercentage hangt af van de geometrie van het absorptie-apparaat, de grootte van de gastabellen en de tijd dat deze in contact zijn met de absorptie-oplossing. Het vangstpercentage kan worden bepaald door serieschakeling van een tweede absorptie-apparaat aan het eerste in het bemonsteringssysteem en de verhouding vast te stellen tussen de hoeveelheid zwaveldioxyde die in het eerste apparaat wordt gevonden en de lokale hoeveelheid zwaveldioxyde in de twee apparaten. Bij gebruik van midget impingers in de omstandigheden die in punt 6.1 zijn aangegeven, bleek het vangstpercentage hoger te liggen dan 98 %.  Het gebruik van mengsels van zwaveldioxyde en lucht voor het ijken, zoals is beschreven in punt 6.3.1, levert automatisch het vangstpercentage van het systeem op.           5.3. Zwavelwaterstofabsorber  Glazen buisje gevuld met kwartswol, die met een oplossing, bevattende 0,5 % zilversulfaat, Ag2SO4 en 2,5 % kaliumwaterstofsulfaat, KHSO4, is geïmpregneerd. Voor de impregnering brengt men de oplossing tweemaal in het buisje, waarna de kwartswol door verwarming in een stikstofstroom wordt gedroogd.           5.4. Transportflessen  Polytheenflessen met een inhoud van 100 ml om de belichte absorptie-oplossingen naar het laboratorium te brengen.           5.5. Manometer  Twee manometers tot op 1 000 Pa nauwkeurig, voor het meten van de druk bij gebruik van een kritisch capillair in plaats van een gasmeter.            5.6. Spectrofotometer of filterfotometer  Spectrofotometer of filterfotometer geschikt voor metingen van de extinctie bij een golflengte van ongeveer 550 nm. Bij gebruik van een spectrofotometer moet een ijking bij 548 nm worden uitgevoerd. Bij gebruik van een filterfotometer moet de maximale transmissie van het filter bij 550 nm liggen. Te hoge blanco extincties kunnen zich voordoen bij gebruik van apparaten met een spectrale bandbreedte die groter is dan 20 nm.  Gebruik hetzelfde cuvet voor de meting van de extinctie veroorzaakt door monsters en standaarden. Indien meer van deze cuvetten gebruikt worden, moeten de cuvetten spectrofotometrisch gelijk zijn.                  6. UITVOERING      6.1. Bemonstering  Breng 10 ml TCM-oplossing (4.2) in een absorptie-apparaat en plaats dit in het bemonsteringssysteem (figuur 1). Scherm, om ontleding te voorkomen, de absorptie-oplossing gedurende de bemonstering tegen direct zonlicht af door de absorptiefles met geschikt materiaal, b.v. aluminiumfolie, te bedekken. De bemonsteringsduur en de doorstroomsnelheid moeten gekozen worden in afhankelijkheid van de concentratie van het zwaveldioxyde in de lucht.  Bij gebruik van midget impingers moet de doorstroomsnelheid tussen de 0,5 l/min en de 1 l/min liggen. Voorts moet minimaal 25 liter lucht worden doorgezogen.  De beste resultaten worden verkregen met een zodanige doorstroomsnelheid en bemonsteringstijd dat 0,5 - 3,0 ¶g (0,2 - 1,2 ¶l bij 25 ºC en 101,325 kPa) zwaveldioxyde per ml absorptieoplossing verzameld wordt.  Indien wordt vermoed dat de lucht zwavelstof bevat, moet deze door middel van een zwavelwaterstofabsorber (5.3) worden verwijderd. Plaats de absorber tussen de deeltjesfilter en het absorptie-apparaat.  Bepaal na bemonstering de bemonsterde hoeveelheid lucht en noteer de luchttemperatuur en -druk (7.1, opmerking). Indien het monster gedurende meer dan 24 uur vóór de analyse moet worden bewaard, moet het bij 5 ºC worden bewaard.  Opmerking  Indien het monster zichtbaar neerslag vertoont is dit waarschijnlijk toe te schrijven aan de reactie van Hg(II) met een gereduceerde zwavelverbinding. Verwijder het precipitaat door filtratie of centrifugering.           6.2. Analyse  Laat de monsters na de bemonstering ten minste 20 minuten staan zodat geabsorbeerd ozon zich kan ontleden. Breng de absorptievloeistof vervolgens kwantitatief in een 25 ml maatkolf. Gebruik ongeveer 5 ml water om te spoelen.  Breng voor de blanco 10 ml onbelichte absorptie-oplossing (4.2) in een 25 ml maatkolf. Voeg reagentia toe in de hierna beschreven volgorde en bepaal de extinctie ten opzichte van gedestilleerd water, waarbij gebruik wordt gemaakt van cuvetten van 10 mm. Vergelijk deze extinctie met de blanco extinctie die bij het opstellen van de ijkcurve werd verkregen. Verschillen van meer dan 10 % tussen beide waarden wijzen op verontreiniging van het gedestilleerd water en/of de reagentia of op ontleding van de reagentia. Bereid in het laatste geval nieuwe reagentia.  Voeg 1 ml sulfaminezuuroplossing (4.8) aan iedere kolf toe en wacht gedurende 10 minuten om door reactie de storing door nitriet, gevormd uit stikstofoxyden, te voorkomen. Pipetteer vervolgens 2 ml formaldehyde-oplossing (4.7) en 5 ml pararosanilinereagens (4.6) in de kolven. Vul aan met vers gekookt en gekoeld gedestillerd water en breng in een thermostaatbad van 20 ºC. Meet na 30 tot 60 minuten de extinctie van monster en blanco bij 548 nm ten opzichte van water.  Spoel de cuvet na gebruik om afzetting van de kleurstof op de wanden te voorkomen.  Opmerking  Bij een vast tijdsverloop tussen de toevoeging van ieder reagens, b.v. 1 minuut, wordt een betere reproduceerbaarheid van de kleurontwikkeling verkregen.  Oplossingen met een grotere extinctie dan die van de hoogste concentratie, die voor het ijken werd gebruikt, mogen ten hoogste zesmaal met reagensblanco worden verdund om  bepaalbare extincties te verkrijgen. Deze zijn evenwel selchts een indicatie binnen ± 10 % van de werkelijke extinctiewaarde.           6.3. IJking        6.3.1. IJking met gassen van zwaveldioxyde en lucht  Gassen van zwaveldioxyde en lucht worden bereid volgens ISO/DIS 6349.  Voor de opstelling van de ijkcurve, die een grafiek is van de extinctie uitgezet tegen de zwaveldioxydeconcentratie, zijn ten minste vier verschillende concentratieniveaus van zwaveldioxyde binnen het in de afdeling 2 aangegeven gebied nodig. De bemonstering en de analyse., zoals deze resp. in 6.1 en 6.2 zijn beschreven, worden uitgevoerd met betrekking tot ieder van de ijkgasmengsels. De extinctiewaarden worden uitgezet tegen de gegeven zwaveldioxydeconcentraties ; er wordt een ijkcurve opgesteld.               6.3.2. Met natriumsulfietoplossing  Pipetteer 0, 1,0, 2,0, 3,0 4,0 en 5,0 ml natriumbisulfietstandaardoplossing (4.10) in 25 ml-maatkolven. Vul het volume tot circa 10 ml aan met natriumtetrachloormercuraatoplossing (4.2). Voeg vervolgens de reagentia toe zoals in punt 6.2 is beschreven. Meet de extincties ten opzichte van gedestilleerd water. Maak voor het behalen van een grotere nauwkeurigheid gebruik van een themostaatbad. De temperatuur bij de ijking mag niet meer dan ± 1 graad afwijken van de temperatuur waarbij de bepaling wordt uitgevoerd.  Zet in een grafiek de extincties op de vertikale as tegen microgrammen zwaveldioxyde, berekend overeenkomstig bijlage B, op de horizontale as uit. Een lineair verband moet worden verkregen. Het intercept dat de ijklijn van de vertikale as afsnijdt, wijkt doorgaans minder dan 0,02 extinctie-eenheden af van de blanco (nulstandaard) aflezing bij gebruik van 10 mm cuvetten. Bereken de ijkfactor (reciproke waarde, van de hellingshoek). De ijkfactor mag worden gebruikt voor de berekening van resultaten indien de temperatuur of de pH bij de ijking niet te veel van de temperatuur en pH bij de bepaling afwijkt. Bij een serie bepalingen moet ten minste één controlemonster worden opgenomen om de betrouwbaarheid van de ijkfactor te kunnen vaststellen.                                 7. VERSLAG      7.1. Berekening  Bereken de massaconcentratie van zwaveldioxyde aan de hand van de volgende formule: >PIC FILE= "T0013709">   Hierin is:  SO2 = massaconcentratie van zwaveldioxyde in microgrammen per kubieke meter,  f = ijkfactor (zie 6.3.2),  as = extinctie van het monster,  ab = extinctie van de blanco,  V = volume luchtmonster in kubieke meter.  Opmerking  Indien de massaconcentratie van zwaveldioxyde onder referentie-omstandigheden (25 ºC, 1 bar) nodig is, moet het volume luchtmonster V door de overeenkomstige waarde van het volume onder referentie-omstandigheden, VR, worden vervangen: >PIC FILE= "T0013710">   Hierin is:  p = barometrische druk in bar,  T = temperatuur van het luchtmonster in ºC.            7.2. Onderste analysegrens  De onderste analysegrens van zwaveldioxyde gebaseerd op tweemaal de standaardafwijking in de blanco en gebruik van 10 ml TCM-monsteroplossing ligt tussen 0,2 en 1,0 ¶g. Dit komt overeen met massaconcentraties van zwaveldioxyde tussen 7 en 33 ¶g/m3 (0,002 - 0,011 pm) bij een luchtmonster van 30 l (b.v. bemonsteringsduur 1 uur bij een flow van 0,5 l/min).           7.3. Reproduceerbaarheid en juistheid  De reproduceerbaarheid en de juistheid van de methode zijn nog niet zeker bekend met betrekking tot een aantal zwaveldioxydeconcentraties. Dit is eveneens het geval met het absolute vangstpercentage in relatie tot diverse bemonsterings- en testapparaten.  De relatieve standaardafwijking van een vergelijkbare TCM-methode voor herhaling bleek 17 ¶g/m3 te bedragen bij een concentratie van 1 000 ¶g/m3 (1).                8. LITERATUUR  (1) H.C. McKee, R.E. Childers, O. Saenz : Collaborative Study of Reference Method for Determination of Sulphur Dioxide in the Atmosphere (Pararosaniline Method). Contract CPA 70-40, SwRI Project 21-2811. Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, N.C., Sept. 1971.      BIJLAGE A ABSORBERMODELLEN  >PIC FILE= "T0013711">     BIJLAGE B STELLEN VAN DE TITER VAN DE NATRIUMBISULFIETVOORRAADOPLOSSING (4.9)     B.1. Reagentia   B.1.1.  Jodiumoplossing, 0,5 mol/l  Voorraadoplossing:  Weeg 12,7 g jodium, I2, in een 250 ml weegflesje, voeg vervolgens 40 g kaliumjodide, KI, en 25 ml water toe. Roer tot alles is opgelost en breng de oplossing kwantitatief over in een 1 liter maatkolf. Vul aan met water.  B.1.2.  Jodiumwerkoplossing, circa 0,005 mol/l  Vul 50 ml van de jodiumvoorraadoplossing (B.1.1) tot 500 ml aan met water.  B.1.3.  Indicatoroplossing, 0,2  Wrijf 0,4 g oplosbaar zetmeel en 0,002 g kwik (II) jodide HgI2 (conserveermiddel) met een weinig water fijn en voeg de viskeuse stof langzaam aan 200 ml kokend water toe. Kook tot de oplossing helder is, koel de oplossing en breng over in een glazen stopfles.  B.1.4.  Natriumthiosulfaatoplossing, circa 0,1 mol/l  Los 25 g natriumthiosulfaat, Na2S2O3.5H2O in 1 liter vers gekookt en gedestilleerd water op en voeg 0,1 g natriumcarbonaat toe. Laat de oplossing voor de titerstelling één dag staan.  Weeg 1,5 g bij 180 ºC gedroogde kaliumjodaat, KIO3, primaire standaardkwaliteit, breng over in een 500 ml maatkolf en vul aan. Pipetteer 50 ml van de verkregen jodaatoplossing in een 500 ml kolf. Voeg 2 g kaliumjodide en 10 ml 10-voudig verdund geconcentreerd zoutzuur toe. Sluit de kolf. Titreer na vijf minuten met natriumthiosulfaatoplossing totdat de oplossing een bleekgele kleur vertoont. Voeg 5 ml van de indicatoroplossing toe en voltooi de titratie. Bereken de molariteit van de natriumthiosulfaatoplossing, M, aan de hand van de volgende formule: >PIC FILE= "T0013712">   B.1.5.  Natriumthiosulfaatoplossing, circa 0,01 mol/l  Vul 50,0 ml natriumthiosulfaatoplossing (B 1.4) tot 500 ml aan met water en meng. De oplossing is niet houdbaar en moet vers worden bereid op de dag waarop zij wordt gebruikt door verdunning van de gestelde natriumthiosulfaatoplossing (B 1.4).  B.2.  Werkwijze  Breng in een 500 ml maatkolf 25 ml water en pipetteer 50 ml jodiumoplossing (B 1.2) (noem deze maatkolf hierna A/blanco/). Pipetteer 25,0 ml natriumbisulfietvoorraadoplossing (4.9) in een tweede 500 ml maatkolf en pipetteer 50,0 ml jodiumoplossing (B 1.2) in deze kolf (noem deze maatkolf hierna B/monster/). Sluit de beide maatkolven en laat vijf minuten reageren. Titreer met een buret die natriumthiosulfaatoplossing (B 1.5) bevat achtereenvolgens de inhoud van iedere maatkolf totdat de oplossing bleekgeel is gekleurd. Voeg 5 ml indicatoroplossing (B 1.3) toe en zet de titratie voort tot kleuromslag van blauw naar kleurloos. Bereken de zwaveldioxydeconcentratie in de natriumsulfietvoorraadoplossing (4.9) aan de hand van de volgende formule: >PIC FILE= "T0013713">    Hierin is:  A = de hoeveelheid natriumthiosulfaatoplossing (B 1.5) in ml nodig voor de titratie van de blanco,  B = de hoeveelheid natriumthiosulfaatoplossing (B 1.5) in ml nodig voor de titratie van het monster,  M = molariteit van de natriumthiosulfaatoplossing (= 0,01),  K = molequivalent gewicht voor zwaveldioxyde = 32,030,  V = de hoeveelheid natriumbisulfietvoorraadoplossing in ml die in bewerking is genomen.  De concentratie van zwaveldioxyde in de bisulfietstandaardoplossing (4.10) wordt verkregen door het resultaat te delen door 50.   BIJLAGE C VERWIJDEREN VAN HET KWIK UIT DE GEBRUIKTE ABSORPTIE-OPLOSSING  In deze bijlage is een methode beschreven voor het verwijderen van het kwik uit de gebruikte absorptie-oplossing (4.2).    C.1. Reagentia   C.1.1. Natriumhydroxyde-oplossing, circa 400 g NaOH per liter    C.1.2. Waterstofperoxyde, H2O2 , circa 30 %, technische kwaliteit    C.1.3.  Natriumsulfide, Na2S.9H2O, technische kwaliteit   C.2.  Uitvoering  Verzamel in een polytheenvat met een inhoud van circa 50 l de resten absorptievloeistof waarvan het kwikgehalte te hoog is om zonder voorbehandeling door de gootsteen af te voeren. Voeg wanneer circa 40 l is verzameld in de aangegeven volgorde onder doorleiden van lucht voor menging, een hoeveelheid natriumhydroxyde-oplossing (C 1.1) toe die voldoende is voor de neutralisatie en vervolgens nog 400 ml. Voeg 100 g natriumsulfide (C 1.3) en na tien minuten, langzaam, 400 ml waterstofperoxyde-oplossing (C 1.2) toe. Laat het mengsel 24 uren staan ; voer de heldere vloeistof af die niet mag worden gebruikt. Breng het residu in een ander vat over.   BIJLAGE D EIGENSCHAPPEN EN ZUIVERING VAN PARAROSANILINEHYDROCHLORIDE     D.1.  Test voor de zuiverheid van het reagens  Verdun 1 ml van de PRA-oplossing (4.4) tot 100 ml met gedestilleerd water. Breng 5 ml in een 50 ml maatkolf en voeg er 5 ml van een 0,1 M azijnzuurnatriumacetaatbufferoplossing aan toe. Vul aan en meng.  Wacht één uur en meet dan de extinctie van de oplossing in een spectrofotometer bij 540 nm in een 10 mm cuvet.  Bereken de concentratie van het pararosaniline (PRA) aan de hand van de volgende formule: >PIC FILE= "T0013714">   Hierin is:  K = 21 300.   Indien de zuiverheid van het pararosaniline beneden de 95 % ligt, dient het reagens te worden gezuiverd volgens een van de in D.2 en D.3 beschreven methoden.  D.2.  Zuivering door extractie  Breng 100 ml 1 HCL met 100 ml 1-butanol in een 250 ml scheidtrechter in evenwicht. Weeg 0,1 g pararosanilinehydrochloride (PRA) in een bekerglas. Voeg 50 ml van het in evenwicht gebrachte zuur toe en laat enkele minuten staan. Breng 50 ml van het in evenwicht gebracht 1-butanol in een 125 ml scheidtrechter. Breng de zure oplossing die de kleurstof bevat in de trechter over en extraheer. De paarse verontreiniging zal in de organische fase worden opgenomen. Breng de onderste fase (de waterfase) in een andere scheidtrechter over. Voeg porties van 20 ml 1-butanol toe. Doorgaans is dit voldoende om bijna alle paarse verontreiniging te verwijderen die tot de reagensblanco bijdraagt. Indien na vijf extracties nog paarse verontreiniging wordt aangetoond in de 1-butanol-fase, mag de betreffende batch pararosaniline niet worden gebruikt.  Filtreer na de laatste extractie de waterfase door een prop katoen en verzamel het filtraat in een 50 ml maatkolf. Vul aan met 1 M HCL. Deze voorraadoplossing moet geelrood zijn.  Opmerking  Butanol kan oxydantia bevatten die zwaveldioxyde binden. Controleer dit door 20 ml 1-butanol met 5 ml 15 % kaliumjodide-oplossing te schudden. Indien de alcoholfase geel gekleurd is, moet het 1-butanol met zilveroxyde opnieuw worden gedestilleerd.  D.3.  Zuivering door herkristallisatie  Los 1 g pararosanilinehydrochloride in 250 ml 2,5 M zoutzuur op. Laat de oplossing twee uur bij kamertemperatuur staan. Na filtratie wordt het pararosaniline opnieuw geprecipiteerd door toevoeging van een kleine overmaat 2,5 M natriumhydroxyde-oplossing.  Verzamel het precipitaat in een dubbele filtertrechter (poreusheid 3). Het filtraat moet kleurloos zijn. Was het precipitaat met gedestilleerd water om de overmaat natriumhydroxyde en het natriumchloride dat zich heeft gevormd te verwijderen.  Los het precipitaat op in 70 ml tot het kookpunt verwarmde methanol en voeg ten slotte 300 ml water met een temperatuur van 80 ºC toe. Laat de oplossing bij kamertemperatuur staan. Het pararosaniline precipiteert langzaam opnieuw. De opbrengst van de herkristallisatie bedraagt ongeveer 64 %. Pararosaniline wordt donker tussen 200 en 205 ºC en ontleedt bij 285 ºC.  Literatuur  H.G.C. King, U.G. Pruden : The determination of sulphur dioxide with rosaline dyes ; Analyst 94, 43-48 (1969).