title: It-tielet Direttiva tal-Kummissjoni tas-27 ta’ Settembru 1983 dwar l-approssimazzjoni tal-liġijiet ta’ l-Istati Membri li jirrigwardjaw il-metodi ta’ analiżi neċessarji biex tiġi ċċekkjata l-kompożizzjoni ta’ prodotti kosmetiċi

text:
Avviż Legali Importanti

|

31983L0514

Official Journal L 291 , 24/10/1983 P. 0009 - 0046 Finnish special edition: Chapter 13 Volume 13 P. 0125  Spanish special edition: Chapter 15 Volume 4 P. 0139  Swedish special edition: Chapter 13 Volume 13 P. 0125  Portuguese special edition Chapter 15 Volume 4 P. 0139

		It-tielet Direttiva tal-Kummissjonitas-27 ta’ Settembru 1983dwar l-approssimazzjoni tal-liġijiet ta’ l-Istati Membri li jirrigwardjaw il-metodi ta’ analiżi neċessarji biex tiġi ċċekkjata l-kompożizzjoni ta’ prodotti kosmetiċi(83/514/KEE)IL-KUMMISSJONI TA’ KOMUNITAJIET EWROPEJ,Wara li kkunsidrat it-Trattat li jistabbilixxi l-Komunita Ekonomika Ewropea,Wara li kkunsidrat id-Direttiva tal-Kunsill 76/786/KEE tas-27 ta’ Lulju 1976 dwar l-approssimazzjoni tal-liġijiet ta’ l-Istati Membri relatati mal-prodotti kosmetiċi [1], kif l-aħħar emendata bid-Direttiva 83/341/KEE [2], u b’mod partikolari l-Artikolu 8(1) tagħha,Billi d-Direttiva 76/768/KEE titlob għall-verifika uffiċjali tal-prodotti kosmetiċi bl-għan li jiġi assigurat li l-kundizzjonijiet preskritti bid-dispożizzjonijiet tal-Komunità li jikkonċernaw il-kompożizzjoni ta’ prodotti kosmetiċi huma sodisfatti;Billi l-metodi kollha ta’ l-analiżi neċessarji għandhom jiġu preskritti malajr kemm jista’ jkun; Billi diġa ttieħdu żewġ passi lejn il-kisba ta’ dan l-objettiv bid-definizzjoni ta’ ċerti metodi fid-Direttivi tal-Kummissjoni 80/1335/KEE [3] u 82/434/KEE [4], fejn it-tielet pass għandu jikkonsisti fid-definizzjoni tal-metodi għad-determinazzjoni tad-dichloromethane u l-1,1,1-trichloroethane l-identifikazzjoni u d-determinazzjoni tas-sulfat quinolin-8-ol and bis(8-hydroxyquinolinium), id-determinazzjoni ta’ l-ammonja, l-identifikazzjoni u d-determinazzjoni tan-nitromethane, l-identifikazzjoni u d-determinazzjoni ta’ l-aċidu mercaptoacetic fi prodotti li jmewwġu x-xagħar, jillixxaw ix-xagħar u prodotti li jneħħu x-xagħar, l-identifikazzjoni u d-determinazzjoni ta’ hexachlorophene (INN), id-determinazzjoni tas-sodju tosylchloramide (INN), id-determinazzjoni tal-fluworin kollu fi kremi dentali, l-identifikazzjoni u d-determinazzjoni ta’ taħlitiet ta’ organomerkurju, id-determinazzjoni ta’ alkali u ta’ trabijiet naturali sulfidi alkaliniċi;Billi l-miżuri pprovduti f’din id-Direttiva huma skond l-opinjoni tal-Kumitat fuq l-Adattament tad-Direttiva 76/768/KEE għall-Progress Tekniku,ADOTTAT DIN ID-DIRETTIVA:L-Artikolu 1L-Istati Membri għandhom jieħdu l-miżuri kollha neċessarji biex jassiguraw li matul il-verifiki uffiċjali ta’ prodotti kosmetiċi:- id-determinazzjoni tad-dichloromethane u l-1,1,1-trichloroethane,- l-identifikazzjoni u d-determinazzjoni tal-quinolin-8-ol u s-sulfat bis(8-hydroxyquinolinium),- id-determinazzjoni ta’ l-ammonja,- l-identifikazzjoni u d-determinazzjoni tan-nitromethane,- l-identifikazzjoni u d-determinazzjoni ta’ l-aċidu mercaptoacetic fi prodotti li jmewġu x-xagħar, jillixxaw ix-xagħar u prodotti li jneħħu x-xagħar,- l-identifikazzjoni u d-determinazzjoni ta’ hexachlorophene (INN),- id-determinazzjoni tas-sodju tosylchloramide (INN),- id-determinazzjoni tal-fluworin kollu fi kremi dentali,- l-identifikazzjoni u d-determinazzjoni ta’ taħlitiet ta’ organomerkurju,- id-determinazzjoni ta’ alkali u sulfidi earth alkaliċi,jitwettqu skond il-metodi deskritti fl-Anness ta’ hawnhekk.L-Artikolu 2L-Istati Membri għandhom idaħħlu fis-seħħ il-liġijiet, ir-regolamenti u d-dispożizzjonijiet amministrattivi neċessarji biex ikunu konformi ma’ din id-Direttiva mhux aktar tard mill-31 ta’ Diċembru 1984.Huma għandhom minnufih jinfurmaw b’dan lill-Kummissjoni.L-Artikolu 3Din id-Direttiva hija indirizzata lill-Istati Membri.Magħmula fi Brussel, fis-27 ta’ Settembru 1983.Għall-KummissjoniFrans AndriessenMembru tal-Kummissjoni[1] ĠU L 262, tas-27.09.1976. p. 169.[2] ĠU L 188, tat-13.07.1983. p. 15.[3] ĠU L 383, tal-31.12.1980. p. 27.[4] ĠU L 185, tat-30.06.1982. p. 1.--------------------------------------------------L-ANNESSID-DETERMINAZZJONI TA’DICHLOROMETHANEU 1,1,1-TRICHLOROETHANE1. KAMP U QASAM TA’ L-APPLIKAZZJONIDan il-metodu jiddeskrivi d-determinazzjoni tad-dichloromethane (klorur tal-methylene) u l-1,1,1-trichloroethane (kloroform tal-methyl) fil-prodotti kosmetiċi kollha li għandhom tendenza li jkollhom dawn is-solventi.2. DEFINIZZJONIIl-kontenut ta’ dichloromethane u 1,1,1-trichloroethane tal-kampjun iddeterminat skond dan il-metodu huwa espress f’perċentagg tal-massa.3. PRINĊIPJUIl-metodu juża l-kromatografija tal-gass bil-kloroform bħala standard intern.4. REAĠENTIIr-reaġenti kollha għandhom jkunu ta’ purità analitika.4.1. Kloroform (CHCl3).4.2. Carbon tetrachloride (CCl4).4.3. Dichloromethane (CH2Cl2).4.4. 1,1,1-trichloroethane (CH3CCl3).4.5. Aċetun.4.6. Nitroġenu.5. APPARAT5.1. L-apparat normali ta’ laboratorju.5.2. Kromatografu tal-gass mgħammar bi strument li jsib il-konduttività termali.5.3. Flixkun tat-trasferiment, 50 sa 100 ml (ara l-metodu tal-kampjun 5.3) [1].5.4. Siringa tal-pressjoni tal-gass, 25 jew 50 μl (ara l-metodu ta’ kif jittieħed il-kampjun 5.4.2.2) [2].6. PROĊEDURA6.1. Kampjun li fuqu ma saritx pressjoni: iżen il-kampjun b’akkuratezza ġo garafina konika b’tapp. Introduċi kwantità ta’ kloroform ikkalkulata b’akkuratezza (4.1) bħala standard intern ekwivalenti tal-kwantità preżunta ta’ dichloromethane u 1,1,1-trichloroethane li hemm fil-kampjun. Ħawwad sew.6.2. Kampjun li fuq ntużat pressjoni: uża l-metodu ta’ kif jittieħed il-kampjun fil-kapitolu ta’ kif jittieħed il-kampjun, imma bir-raffinar li ġej:6.2.1. Wara li titrasferixxi kampjun ġo flixkun ta’ trasferiment (5.3), introduċi mbagħad ġol-flixkun ta’ trasferiment volum ta’ kloroform (4.1) bħala standard intern ekwivalenti tal-kwantità preżunta ta’ dichloromethane u/jew 1,1,1-trichloroethane li hemm fil-kampjun. Ħawwad sewwa. Laħlaħ il-volum mejjet tal-valvola bi 0,5 ml ta’ carbon tetrachloride (4.2) Wara t-tnixxif, iddetermina bi preċiżjoni l-massa miżjuda ta’ l-istandard intern b’differenza.6.2.2. Wara li timla’ s-siringa bil-kampjun, iż-żennuna tas-siringa għandha titnaddaf bin-nitroġenu (4.6) biex ma jibqa’ l-ebda residwu qabel l-injezzjoni ġol-kromatografu.6.2.3. Wara li jittieħed kull kampjun, is-superfiċi tal-valvola u tal-biċċa tat-trasferiment għandhom jitlaħalħu sewwa diversi drabi bl-aċetun (4.5) (uża, kif ikun hemm bżonn, siringa ipodermika) imbagħad imnixxfa sew bin-nitroġenu (4.6).6.2.4. Għal kull analiżi, ħu l-qisien billi tuża żewġ fliexken ta’ trasferiment differenti u ħames qisien għal kull flixkun.7. KUNDIZZJONIJIET KROMATOGRAFIĊI7.1. PrikolonnariTubu: azzar inossidabbli.Tul: 300 mm.Dijametru: 3 jew 6 mm.Ippakkjar: l-istess materjal użat għall-ippakkjar analitiku tal-kolonna.7.2. KolonnaIl-fażi stazzjonarja hija magħmula minn Hallcomid M 18 fuq chromosorb. Il-kolonna trid tipproduċi reżoluzzjoni, "R", egwali jew aħjar minn 1,5, fejn:R = 2d'W+ W2FORMULAr1 u r2 = l-ħinijiet ta’ ritenzjoni (f’minuti),W1 u W2 = il-wisgħat ta’ l-apiċi f’nofs l-għoli (f’millimetri),d' = il-veloċità tal-grafika (f’millimetri għal kull minuta).7.3. Bħala eżempji, l-kolonni li ġejjin jipproduċu r-riżultati mfittxija:Kolonna | I | II |Materjal: | Tubu ta’ l-azzar inossidabbli | Tubu ta’ l-azzar inossidabbli |Tul: | 350 ċm | 400 ċm |Dijametru: | 3 mm | 6 mm |Sostenn:chromosorb: | WAW | WAW-DMCS-HP |analiżi ta’ l-għarbiel: | Malja 100 sa 120 | Malja 60 sa 80 |Fażi stazzjonarja: | Hallcomid M 18, 10 % | Hallcomid M 18, 20 % |Il-kundizzjonijiet tat-temperatura jvarjaw bħala funzjoni ta’ l-apparat. Fl-eżempji, dawn ġew stabbiliti kif ġej:Kolonna | I | II |Temperaturi:kolonna: | 65 °C | 75 °C |injettur: | 150 °C | 125 °C |strument li jsib: | 150 °C | 200 °C |Gass bħala portatur:Helium flow rate: | 45 ml/min | 60 ml/min |pressjoni inlet: | 2,5 bar | 2 bar |Injezzjoni: | 15 μl | 15 μl |8. TAĦLITA BIEX JIĠU STABBILITI L-FATTURI TA’ RISPONSAgħmel it-taħlita li ġejja kkalkulata b’akkuratezza ġo garafina konika b’tapp:Dichloromethane (4.3), 30 % (m/m).1,1,1-trichloroethane (4.4), 35 % (m/m).Chloroform (4.1), 35 % (m/m)9. KALKOLAZZJONIJIET9.1. Il-kalkolu ta’ fattur ta’ rispons ta’ sustanza "p" relattiva għal sustanza "a" magħżula bħala standard internĦalli l-ewwel sustanza tkun "p", meta:kp = il-fattur ta’ rispons tagħha,mp = il-massa tagħha fit-taħlita,Ap = iż-żona ta’ l-apiċi tagħha.Ħalli t-tieni sustanza tkun "a", meta:ka = il-fattur ta’ rispons tagħha (magħmul egwali għall-unità),Ma = il-massa tagħha fit-taħlita,Aa = iż-żona ta’ l-apiċi tagħha.imbagħad:k=m× AM× ApBħala eżempji, inkisbu l-fatturi ta’ rispons li ġejjin (għall-kloroform: k = 1):Dichloromethane: | k1 = 0,78 ± 0,03 |1,1,1-trichloroethane: | k2 = 1,00 ± 0,03 |9.2. Il-kalkolu l-% (m/m) tad-dichloromethaneu l-1,1,1-trichloroethanepreżenti fil-kampjun li għandu jiġi analizzatĦalli:ma = il-massa (fi grammi) tal-kloroform introdott,Ms = il-massa (fi grammi) tal-kampjun li għandu jiġi analizzat,Aa = iż-żona ta’ l-apiċi tal-kloroform,A1 = iż-żona ta’ l-apiċi tad-dichloromethane,A2 = iż-żona ta’ l-apiċi tal-1,1,1-trichloroethane,imbagħad:% (m/m) CH2Cl2 =m× A× k× 100A× M% (m/m) CH3CCl3 =m× A× kX 100A× Ms10. IR-RATA TA’ REPETIZZJONI [3]Għal kontenut ta’ dichloromethane u/jew 1,1,1-trichloroethane ta’ 25 % (m/m), id-differenza bejn ir-riżultati ta’ żewġ determinazzjonijiet magħmula b’mod parallel fuq l-istess kampjun m’għandhiex teċċedi l-valur assolut ta’ 2,5 % (m/m)L-IDENTIFIKAZZJONI U D-DETERMINAZZJONI TAL-QUINOLIN-8-OL U S-SULFAT BIS(8-HYDROXYQUINOLINIUM)1. FIRXA U QASAM TA’ L-APPLIKAZZJONIDan il-metodu jiddeskrivi l-identifikazzjoni u d-determinazzjoni kwantitattiva tal-quinolin-8-ol u s-sulfat tiegħu.2. DEFINIZZJONIIl-kontenut ta’ quinolin-8-ol u s-sulfat bis(8-hydroxyquinolinium) ta’ kampjun kif iddeterminat b’dan il-metodu huwa espress f’perċentagg tal-massa tal-quinolin-8-ol.3. PRINĊIPJU3.1. IdentifikazzjoniL-identifikazzjoni hi bi kromatografija ta’ saff baxx.3.2. DeterminazzjoniId-determinazzjoni hi magħmula bi spettrofotometrija fi 410 nm tal-kumpless miksub b’reazzjoni ma’ soluzzjoni ta’ Fehling.4. REAĠENTIIr-reaġenti kollha għandhom ikunu ta’ purità analitika.4.1. Quinolin-8-ol.4.2. Benżin. Minħabba t-tossiċità tiegħu, wieħed irid joqgħod attent ħafna waqt l-użu tal-benżin.4.3. Kloroform.4.4. Soluzzjoni akweja ta’ l-idrossidu tas-sodju, 50 % (m/m).4.5. Pentaidrat ta’ sulfat tar-ram.4.6. Tartrat tas-sodju tal-potassju.4.7. Aċidu idrokloriku M.4.8. Aċidu sulfuriku 0,5 M.4.9. Soluzzjoni ta’ l-idrossidu tas-sodju M.4.10. Etanol.4.11. Butan-1-ol.4.12. Aċidu aċetiku glaċjali.4.13. Aċidu idrokloriku 0,1.4.14. "Celite 545" jew ekwivalenti.4.15. Soluzzjonijiet standard4.15.1. Iżen 100 mg ta’ quinolin-8-ol (4.1) ġo garafina normali ta’ 100 ml. Dewweb fi ftit aċidu sulfuriku (4.8). Żid sal-marka bl-aċidu sulfuriku (4.8).4.15.2. Iżen 100 mg ta’ quinolin-8-ol ġo garafina normali ta’ 100 ml. Dewweb fl-etanol (4.10). Żid sal-marka bl-etanol (4.10) u ħawwad.4.16. Soluzzjoni ta’ FehlingSoluzzjoni AIżen 7 g ta’ pentaidrat ta’ sulfat tar-ram (4.5) ġo garafina normali ta’ 100 ml. Dewweb fi ftit ilma. Żid sal-marka bl-ilma u ħawwad.Soluzzjoni BIżen 35 g ta’ tartrat tas-sodju tal-potassju (4.6) ġo garafina normali ta’ 100 ml. Dewweb f’50 ml ta’ ilma. Żid 20 ml ta’ idrossidu tas-sodju (4.4). Żid sal-marka bl-ilma u ħawwad. Immedjatament qabel l-użu, itfa’ permezz ta’ pipetta 10 ml tas-soluzzjoni A u 10 ml tas-soluzzjoni B ġo garafina normali ta’ 100 ml. Żid sal-marka u ħawwad.4.17. Solventi ta’ elużjoni għall-kromatografija ta’ saff baxxI = Butan-1-ol (4.11)/aċidu aċetiku (4.12)/ilma (80: 20: 20; v/v/v).II = Kloroform (4.13)/aċidu aċetiku (4.12) (95: 5; v/v).4.18. 2,6-dichloro-4-(chloroimino)cyclohexa-2,5-dienone, soluzzjoni ta’ 1 % (m/v) fl-etanol (4.10).4.19. Karbonat tas-sodju, soluzzjoni ta’ 1 % (m/v) fl-ilma.4.20. Etanol (4.10), soluzzjoni ta’ 30 % (v/v) fl-ilma.4.21. Disodium dihydrogen ethylenediaminetetraacetate, soluzzjoni ta’ 5 % (m/v) fl-ilma.4.22. Soluzzjoni buffer, pH 7.Iżen 27 g ta’ potassium dihydrogenorthophosphate anhydrous u 70 g ta’ dipotassium hydrogenorthophosphate trihydrate ġo flixkun standard ta’ litru. Żid sal-marka bl-ilma.4.23. Pjanċi ippreparati ta’ saff baxxPjanċi lesti ta’ saff baxx ta’ ħxuna ta’ 0,25 mm (eż. Merck Kieselgel 60 jew ekwivalenti). Qabel l-użu, roxx b’10 ml tar-reaġent (4.21) u nixxef fi 80 °C.5. APPARAT5.1. Garafina tal-qiegħ tond ta’ 100 ml bl-għonq tal-ħġieġ matt.5.2. Garafini normali.5.3. Pipetti ggradwati, 10 u 5 ml.5.4. Pipetti tal-boċċa, 20, 15, 10 u 5 ml.5.5. Lmbiebet ta’ separazzjoni, 100, 50 u 25 ml.5.6. Karta tal-filtru ppjegata, dijametru 90 mm.5.7. Evaporatur ċirkolari.5.8. Kondensatur tar-rifluss b’għonq tal-ħġieġ matt.5.9. Spettrofotometru.5.10. Ċellula ottika ta’ tul tal-linja ta’ 10 mm.5.11. Apparat li jħawwad għal fuq il-Hotplate.5.12. Dimensjonijiet tal-kolonna tal-kromatografija tal-ħġieġ: twila 160 mm b’dijametru ta’ 8 mm, restrizzjoni fit-tarf ta’ isfel li fih tapp tal-glass-wool, u adapter fit-tarf ta’ fuq għall-applikazzjoni tal-pressjoni.6. PROĊEDURA6.1. Identifikazzjoni6.1.1. Kampjuni likwidi6.1.1.1. Il-pH tal-kampjun tal-verifika huwa aġġustat għal 7.5 u 10 μl huma mmarkati fuq il-linja tat-tluq ta’ pjanċa ta’ saff baxx tal-ġelatina tas-silika li tkun ġiet ittrattata minn qabel (4.23).6.1.1.2. 10 u 30 μl tas-soluzzjoni standard (4.15.2) huma mmarkat fuq żewġ punti oħra tal-linja tat-tluq, fejn wara l-pjanċa hija żviluppata f’wieħed miż-żewġ eluenti (4.17).6.1.1.3. Meta l-parti ta’ quddiem tas-solvent tkun avvanzat 150 mm, il-pjanċa hi mnixxfa f’110 °C (għal 15-il minuta). Taħt lampa UV (366 nm) il-marki tal-quinolin-8-ol juru fluworexxenza sofor.6.1.1.4. Roxx il-pjanċa bis-soluzzjoni ta’ karbonat tas-sodju (4.19). Nixxef u roxx bis-soluzzjoni 2,6-dichloro-4-(caloroimino)cyclohexa-2,5-dienone (4.18). Il-quinolin-8-ol jidher bħala marka kaħlanija.6.1.2. Kampjuni jew kremi solidi6.1.2.1. Xerred 1 g tal-kampjun f’5 ml tas-soluzzjoni buffer (4.22). Imbagħad ittrasferixxi b’10 ml ta’ kloroform (4.3) ġo lembut tas-separazzjoni u ħawwad. Wara s-separazzjoni tas-saff tal-kloroform, is-saff akweju huwa estratt darbtejn oħra b’10 ml ta’ kloroform (4.3). Evapora l-estratti tal-kloroform imħallat u ffiltrat sakemm jiġi kważi niexef ġo garafina tal-qiegħ tond ta’ 100 ml (5.1) fuq l-evaporatur ċirkolari (5.7). Dewweb ir-residwu f’20 ml ta’ kloroform (4.3) u mmarka 10 u 30 μl tas-soluzzjoni miksuba fuq pjanċa tas-saff baxx tal-ġelatina tas-silika (4.23) skond il-metodu deskritt f’6.1.1.1 ’il quddiem.6.1.2.2. Applika 10 u 30 μl tas-soluzzjoni standard (4.15.2) fuq il-pjanċa u kompli kif deskritt f’6.1.1.2 sa 6.1.1.4.6.2. Determinazzjoni6.2.1. Kampjuni likwidi6.2.1.1. Kejjel 5 g tal-kampjun ġo garafina tal-qiegħ tond ta’ 100 ml. Żid 1 ml tas-soluzzjoni ta’ l-aċidu sulfuriku (4.8) u evapora t-taħlita sakemm tkun kważi niexfa taħt pressjoni mnaqqsa ta’ 50 °C.6.2.1.2. Dewweb dan ir-residwu f’20 ml ta’ ilma sħun. Itrasferixxi ġo garafina normali ta’ 100 ml. Laħlaħ tliet darbiet b’20 ml ta’ l-ilma. Żid sa 100 ml bl-ilma u ħawwad.6.2.1.3. Poġġi bl-użu ta’ pipetta 5 ml ta’ din is-soluzzjoni ġo lembut tas-separazzjoni ta’ 50 ml (5.5). Żid 10 ml tas-soluzzjoni ta’ Fehling (4.16). Oħroġ il-kumpless tar-ram tal-quinolin-8-ol (oxine copper (ISO)) miksub bi tliet darbiet 8 ml ta’ kloroform (4.3).6.2.1.4. Iffiltra u iġbor is-saffi ta’ kloroform ġo garafina normali ta’ 25 ml (5.2). Żid sal-marka bil-kloroform (4.3) u ħawwad. Kejjel id-densità ottika tas-soluzzjoni safra kontra l-kloroform f’410 nm.6.2.2. Kampjuni jew kremi solidi6.2.2.1. Kejjel 0,500 g tal-kampjun ġo garafina tal-qiegħ tond ta’ 100 ml (4.1). Żid 30 ml ta’ benżin (4.2) u 20 ml ta’ l-aċidu idrokloriku (4.7). Għalli l-kontenut ta’ ġol-garafina taħt rifluss, u ħawwad, għal tletin minuta.6.2.2.2. Itrasferixxi l-kontenut tal-garafina ġo lembut tas-separazzjoni ta’ 100 ml (5.5). Laħlaħ b’5 ml ta’ 1 N HCl (4.7). Itrasferixxi l-fażi akweja ġo garafina tal-qiegħ tond (5.1) u aħsel il-fażi tal-benżin f’5 ml ta’ l-aċidu idrokloriku (4.7).6.2.2.3. Fil-każ ta’ emulsjonijiet li jimpedixxu aktar trattament, ħawwad 0,500 g tal-kampjun ma’ 2g ta’ Celite 545 (4.14) biex tifforma trab mexxej. Itrasferixxi t-taħlita f’porzjonijiet żgħar ġol-kolonna tal-kromatografija tal-ħġieġ (5.12).Wara kull żieda, ross ’l isfel l-ippakkjar tal-kolonna. Malli t-taħlita kollha tkun ġiet trasferita fil-kolonna, aħsel bl-aċidu idrokloriku (4.13) b’tali mod li 10 ml ta’ eluate jinkisbu f’approssimament 10 minuti (jekk ikun hemm bżonn, din l-elużjoni tista’ ssir taħt pressjoni ħafifa tan-nitroġenu). Matul l-elużjoni wieħed irid jassigura li fuq l-ippakkjar tal-kolonna dejjem ikun hemm ftit aċidu idrokloriku. L-ewwel 10 ml ta’ eluate jiġu ttrattati kif deskritt f’6.2.2.4.6.2.2.4. Evapora l-fażijiet miġbura akweji (6.2.2.2) jew l-eluate (6.2.2.3) sakemm ikunu kważi nixfin fl-evaporatur ċirkulari taħt pressjoni mnaqqsa.6.2.2.5. Dewweb ir-residwu f’6 ml tas-soluzzjoni ta’ l-idrossidu tas-sodju (4.9). Żid 20 ml tas-soluzzjoni ta’ Fehling (4.16) u ttrasferixxi l-kontenut tal-garafina ġo lembut tas-separazzjoni ta’ 50 ml (5.5). Laħlaħ il-garafina bi 8 ml ta’ kloroform (4.3). Ħawwad u ffiltra l-fażi tal-kloroform ġo garafina normali ta’ 50 ml (5.2).6.2.2.6. Irrepeti l-estrazzjoni tliet darbiet bi 8 ml ta’ kloroform (4.3). Iffiltra l-fażijiet tal-kloroform u iġbor ġol-garafina ta’ 50 ml. Żid sal-marka bil-kloroform (4.3) u ħawwad. Kejjel id-densità ottika tas-soluzzjoni safra kontra l-kloroform (4.3) f’410 nm.7. KURVA NORMALIĠo erba’ garafini tal-qiegħ tond ta’ 100 ml (5.1), fejn kull wieħed ikun fih 3 ml ta’ etanol 30 % akweju (4.20), itfa’ bl-użu ta’ pipetta porzjonijiet ta’ 5, 10, 15 u 20 ml tas-soluzzjoni standard (4.15.1) li tikkorrispondi ma’ 5, 10, 15 u 20 mg ta’ quinolin-8-ol. Ipproċedi kif deskritt f’6.2.1.8. KALKOLAZZJONI8.1. Kampjuni likwidiKontenut ta’ quinolin-8-ol (f’% m/m)) =× 100meta:a = milligrammi ta’ quinolin-8-ol fuq kurva standard (7),m = il-massa (f’milligrammi) tal-porzjon tal-verifika (6.2.1.1).8.2. Kampjuni jew kremi solidiKontenut ta’ quinolin-8-ol (f’% m/m)) =× 100meta:a = milligrammi ta’ quinolin-8-ol fuq kurva standard (7),m = il-massa (f’milligrammi) tal-porzjon tal-verifika (6.2.2.1).9. IR-RATA TA’ REPETIZZJONI [4]Għall-kontenut ta’ quinolin-8-ol ta’ madwar 0,3 % id-differenza bejn ir-riżultati taż-żewġ determinazzjonijiet magħmula f’parallel fuq l-istess kampjun m’għandhiex teċċedi il-valur assolut ta’ 0,02 %.DETERMINAZZJONI TA’ L-AMMONJA1. KAMP U QASAM TA’ L-APPLIKAZZJONIDan il-metodu jiddeskrivi d-determinazzjoni ta’ l-ammonja libera fi prodotti kosmetiċi.2. DEFINIZZJONIIl-kontenut ta’ l-ammonja tal-kampjun iddeterminat skond dan il-metodu huwa espress f’perċentagg bil-massa ta’ l-ammonja.3. PRINĊIPJUIs-soluzzjoni ta’ klorur tal-barju hija miżjuda ma’ proporzjon tal-verifika ta’ prodott kosmetiku ġo medja ta’ metanol akweju. Kull materja solida li tista’ tifforma hija ffiltrata jew mifruda b’azzjoni ċentrifuga. Din il-proċedura tevita t-telf ta’ l-ammonja, matul id-distillazzjoni bil-fwar, minn ċerti mluħa ta’ l-ammonju bħal ma huma l-karbonat u hydrogencarbonate u dawk ta’ l-aċidi grassi, bl-eċċezzjoni ta’ l-aċetat ta’ l-ammonju.L-ammonja hija ddistillata bil-fwar mill-filtrat jew is-sustanza li tgħum fil-wiċċ u ddeterminata bil-potenzjometrika jew b’titrazzjoni oħra.4. REAĠENTIIr-reaġenti kollha għandhom ikunu ta’ purità analitika.4.1. Metanol.4.2. Diħidrat tal-klorur tal-barju, soluzzjoni ta’ 25 % (m/v).4.3. Aċidu ortoboriku, soluzzjoni ta’ 4 % m/v.4.4. Aċidu sulfuriku, soluzzjoni standard 0,25 M.4.5. Likwidu kontra r-ragħwa.4.6. Idrossidu tas-sodju, soluzzjoni standard 0,5 M.4.7. Indikatur, jekk meħtieġ: ħallat 5 ml ta’ soluzzjoni ħamra tal-methyl 0,1 % (m/v) fl-etanol ma’ 2 ml ta’ soluzzjoni kaħlanija tal-methylene 0,1 % (m/v) fl-ilma.5. APPARAT5.1. L-apparat normali ta’ laboratorju.5.2. Magna ċentifuga bi fliexken ta’ 100 ml bit-tapp.5.3. Apparat tad-distillazzjoni bil-fwar.5.4. Potenzjometru.5.5. Elettrodu indikatur tal-ħġieġ u elettrodu ta’ referenza tad-dimercury dichloride (calomel).6. PROĊEDURA6.1. Kejjel ġo garafina normali ta’ 100 ml, massa (m) tal-kampjun li tikkorrispondi ma’ 150 mg massimu ta’ ammonja.6.2. Żid 10 ml ta’ l-ilma, 10 ml ta’ metanol (4.1) u 10 ml tas-soluzzjoni ta’ klorur tal-barju (4.2). Żid sa 1000 ml bil-metanol (4.1).6.3. Ħawwad u ħalli joqgħod matul il-lejl fil-friġġ (5 °C).6.4. Imbagħad iffiltra, jew iċċentrifuga s-soluzzjoni li tkun għadha kiesħa, f’tubi magħluqa għal 10 minuti, sabiex tikseb filtrat ċar jew saff ta’ sustanza li tgħum fil-wiċċ.6.5. Bl-użu ta’ pipetta itfa’ 40 ml ta’ din is-soluzzjoni ċara fl-apparat tad-distillazzjoni bil-fwar (5.3), segwit b’0,5 ml ta’ likwidu kontra r-ragħwa (4.5), fejn xieraq.6.6. Iddistilla u iġbor 200 ml tad-distillat ġo garafina ta’ 250 ml li jkun fiha 10 ml ta’ l-aċidu sulfuriku standard (4.4) u 0,1 ml ta’ l-indikatur (4.7).6.7. Iddoża lura l-eċċess ta’ l-aċidu b’soluzzjoni ta’ l-idrossidu tas-sodju standard (4.6).6.8. NB:Għad-determinazzjoni potenzjometrika, iġbor 200 ml tad-distillat ġo garafina ta’ 250 ml li jkun fiha 25 ml tas-soluzzjoni ta’ l-aċidu ortoboriku (4.3) u ddoża bl-aċidu sulfuriku standard (4.4), billi tirrekordja l-kurva tan-newtralizzazzjoni.7. KALKOLAZZJONI7.1. Il-kalkolu fil-każ ta’ titrazzjoni luraĦalli:V1 = il-volum (f’millilitri) tas-soluzzjoni ta’ idrossidu tas-sodju użat (4.6),M1 = il-molarità attwali tiegħu (4.6),M2 = il-fattur tal-molarità attwali tas-soluzzjoni ta’ l-aċidu sulfuriku (4.4),m = il-massa (f’milligrammi) tal-porzjon tal-verifika (6.1) meħud,imbagħad:ammonja % (m/m)× 17 × 100=× 4250m7.2. Il-kalkolu fil-każ ta’ titrazzjoni potenzjometrika direttaĦalli:V2 = il-volum (f’millilitri) tas-soluzzjoni ta’ l-aċidu sulfuriku (4,4) użat,M2 = il-molarità attwali tiegħu (4.4),m = il-massa (f’milligrammi) tal-porzjon tal-verifika (6.1) meħud,imbagħad:ammonja % (m/m) =V× M× 17 × 100=4250 V× M2m8. IR-RATA TA’ REPETIZZJONI [5]Għall-kontenut ta’ l-ammonja ta’ madwar 6 % id-differenza bejn ir-riżultati taż-żewġ determinazzjonijiet magħmula f’parallel fuq l-istess kampjun m’għandhiex teċċedi l-valur assolut ta’ 0,6 %.IDENTIFIKAZZJONI U DETERMINAZZJONI TAN-NITROMETHANE1. KAMP U QASAM TA’ L-APPLIKAZZJONIDan il-metodu hu adattat għall-identifikazzjoni u d-determinazzjoni ta’ nitromethane sa madwar 0,3 % fi prodotti kosmetiċi ppakjati f’dispensaturi ta’ l-aerosol.2. DEFINIZZJONIIl-kontenut ta’ nitromethane tal-kampjun iddeterminat skond dan il-metodu huwa espress f’perċentagg bil-massa tan-nitromethane, fil-kontenut totali tad-dispensatur ta’ l-aerosol.3. PRINĊIPJUIn-nitromethane hu identifikat b’reazzjoni tal-kulur. In-nitromethane hu ddeterminat bil-kromatografija tal-gass wara ż-żieda ta’ standard intern.4. IDENTIFIKAZZJONI4.1. ReaġentiIr-reaġenti kollha għandhom ikunu ta’ purità analitika.4.1.1. Idrossidu tas-sodju, soluzzjoni 0,5 M.4.1.2. Reaġent ta’ Folin:Dewweb 0,1 tas-sodju 3,4-dihydro-3,4-dioxonaphthalene-1-sulphonate, fl-ilma u ħawwad sa 100 ml.4.2. ProċeduraMa’ 1 ml tal-kampjun żid 10 ml ta’ 4.1.1 u 1 ml ta’ 4.1.2. Kolorazzjoni vjola tindika l-preżenza tan-nitromethane.5. DETERMINAZZJONI5.1. ReaġentiIr-reaġenti kollha jridu jkunu ta’ purità analitika.5.1.1. Kloroform (standard intern 1).5.1.2. 2,4-dimethylheptane (standard intern 2).5.1.3. Etanol, 95 %.5.1.4. Nitromethane.5.1.5. Soluzzjoni ta’ referenza tal-kloroformĠo garafina volumetrika tared ta’ 25 ml, introduċi madwar 650 ml ta’ kloroform (5.1.1). Bi preċiżjoni erġa’ kejjel il-garafina u l-kontenuti. Żid sa 25 ml b’ 95 % etanol (5.1.3). Iżen u kkalkula l-perċentagg bil-massa ta’ kloroform f’din is-soluzzjoni.5.1.6. Soluzzjoni ta’ referenza ta’ 2,4-dimethylheptaneŻid bl-istess mod bħal fis-soluzzjoni ta’ referenza tal-kloroform imma iżen 270 mg ta’ 2,4-dimethylheptane (5.1.2) ġo garafina volumetrika ta’ 25 ml.5.2. Apparat5.2.1. Kromatografu tal-gass bi strument li jsib tal-jonizzazzjoni tal-fjamma.5.2.2. Apparat biex jittieħdu kampjuni ta’ l-aerosols (flixkun tat-trasferiment, konnetturi tal-mikrosiringa, eċċ.) kif deskritt fil-Kapitlu II ta’ l-Anness tad-Direttiva tal-Kummissjoni 80/1335/KEE tat-22 ta’ Diċembru 1980 [6].5.2.3. L-apparat normali ta’ laboratorju.5.3. Proċedura5.3.1. Preparazzjoni tal-kampjunĠo garafina tared tat-trasferiment ta’ 100 ml, imnaddafa jew imbattla skond il-proċedura deskritta fi 5.4 tal-Kapitlu II tad-Direttiva msemmija hawn fuq, introduċi madwar 5 ml ta’ waħda mis-soluzzjonijiet interni standard (5.1.5 jew 5.1.6). Uża siringa tal-ħġieġ ta’ 10 jew 20 ml, mingħajr labra, adattata għall-biċċa tat-trasferiment skond it-teknika deskritta fil-paragrafu 5 tal-Kapitlu II tad-Direttiva tal-Kummissjoni msemmija hawn fuq. Erga’ iżen biex tiddetermina l-kwantità introdotta. Bl-istess teknika, ittrasferixxi ġo din il-garafina madwar 50 g tal-kontenut tal-kampjun tad-dispensatur ta’ l-aerosol. Erga’ iżen għal darb’oħra biex tiddetermina l-kwantità tal-kampjun trasferit. Ħawwad sew.Injetta madwar 10 μl billi tuża l-mikrosiringa speċifikata (5.2.2). Agħmel ħames injezzjonijiet.5.3.2. Preparazzjoni ta’ l-istandardĠo garafina volumetriku ta’ 50 ml, iżen b’eżatezza madwar 500 mg ta’ nitromethane (5.1.4) u jew 500 mg ta’ kloroform (5.1.1) jew 210 mg ta’ 2,4-dimethylheptane (5.1.2). Żid sal-volum b’95 % etanol (5.1.3). Ħawwad sew. Poġġi 5 ml ta’ din is-soluzzjoni ġo garafina volumetrika ta’ 20 ml. Żid sal-volum b’95 % etanol (5.1.3).Injetta madwar 10 μl billi tuża l-mikrosiringa speċifikata (5.2.2). Agħmel ħames injezzjonijiet.5.3.3. Kondizzjonijiet tal-kromatografija tal-gass5.3.3.1. KolonnaDin qiegħda f’żewġ partijiet, l-ewwel waħda, fiha bħala ppakkjar didecyl phthalate fuq Gas Chrom Q, it-tieni bħala ppakkjar jkollha Ucon 50 HB 280X fuq Gas Chrom Q. Il-kolonna kkombinata ppreparata minn qabel għandha tipproduċi reżoluzzjoni "R" egwali għal, jew aħjar minn 1,5, meta:R = 2d'W+ W2ħalli:r1 u r2 = l-ħinijiet ta’ retenzjoni (f’minuti),W1 u W2 = il-wisgħat ta’ l-apiċi f’nofs l-għoli (f’millimetri),d’ = il-veloċità tal-grafika (f’millimetri għal kull minuta).Bħala eżempji, iż-żewġ partijiet li ġejjin jipproduċu s-soluzzjoni meħtieġa:Kolonna A:Materjal: azzar inossidabbli.Tul: 1,5 m.Dijametru: 3 mm.Ippakkjar: 20 % didecyl phthalate fuq Gas Chrom Q (malja minn 100 sa 120).Kolonna B:Materjal: azzar inossidabli.Tul: 1,5 m.Dijametru: 3 mm.Ippakkjar: 20 % Ucon 50 HB 280X fuq Gas Chrom Q (malja minn 100 sa 120).5.3.3.2. Strument li jsibIssettjar adattat tas-sensittività għall-elettrometru ta’ l-istrument li jsib tal-jonizzazzjoni tal-fjamma huwa 8 × 10-10 A.5.3.3.3. Kondizzjonijiet tat-temperaturaDawn li ġejjin instabu adattati:Port tal-injezzjoni: 150 °C,Strument li jsib: 150 °C,Kolonna: bejn 50 u 80 °C skond il-kolonni u l-apparat individwali.5.3.3.4. Provvisti adattati ta’ gassGass bħala portatur: nitroġenu.Pressjoni: 2,1 bar.Fluss: 40 ml/min.Strument li jsir il-provvisti: kif speċifikat mill-fabbrikant ta’ l-istrument.6. KALKOLAZZJONI6.1. Fattur ta’ rispons għan-nitromethane, ikkalkulat b’referenza għall-istandard intern użatJekk "n" tirrapreżenta n-nitromethane:ħalli:kn = il-fattur ta’ rispons tiegħu,m'n = il-massa tiegħu (fi grammi) fit-taħlita,S'n = iż-żona ta’ l-apiċi tiegħu.Jekk "c" tirrapreżenta l-istandard intern, kloroform jew 2,4-dimathylheptane:ħalli:m'c = il-massa tiegħu (fi grammi) fit-taħlita,S'c = iż-żona ta’ l-apiċi tiegħu.imbagħad:kr=×S'cS'n(kn huwa funzjoni ta’ l-apparat).6.2. Il-konċentrazzjoni ta’ nitromethane fil-kampjunJekk "n" tirrapreżenta n-nitromethane:ħalli:kn = il-fattur tar-rispons tiegħu,Sn = iż-żona ta’ l-apiċi tiegħu.Jekk "c" tirrapreżenta l-istandard intern, kloroform jew 2,4-dimathylheptane:ħalli:mc = il-massa tiegħu (fi grammi) fit-taħlita,Sc = iż-żona ta’ l-apiċi tiegħu,M = il-massa (fi grammi) ta’ l-aerosol trasferit,allura l-% (m/m) ta’ nitromethane fil-kampjun huwa:×k× S× 1007. IR-RATA TA’ REPETIZZJONI [7]Għall-kontenut ta’ nitromethane ta’ madwar 0,3 % (m/m) id-differenza bejn ir-riżultati taż-żewġ determinazzjonijiet magħmula f’parallel fuq l-istess kampjun m’għandhiex teċċedi l-valur assolut ta’ 0,03 % (m/m).L-IDENTIFIKAZZJONI U D-DETERMINAZZJONI TA’ L-AĊIDU MERCAPTOACETIC FI PRODOTTI LI JMEWWĠU U JILLIXXAW IX-XAGĦAR U PRODOTTI LI JNEĦĦU X-XAGĦAR1. KAMP U QASAM TA’ L-APPLIKAZZJONIDan il-metodu jiddiskrivi l-identifikazzjoni u d-determinazzjoni ta’ l-aċidu mercaptoacetic fi prodotti li jmewwġu u jillixxaw ix-xagħar u prodotti li jneħħu x-xagħar li jista’ jkun fihom aġenti ta’ tnaqqis.2. DEFINIZZJONIIl-konenut ta’ aċidu mercaptoacetic ta’ kampjun, iddeterminat skond dan il-metodu, huwa espress f’perċentagg bil-massa ta’ aċidu mercaptoacetic.3. PRINĊIPJUL-aċidu mercaptoacetic huwa identifikat b’verifiki partikolari u bi kromatografija ta’ saff baxx u jiġi ddeterminat bil-jodometrija jew bil-kromatografija tal-gass.4. IDENTIFIKAZZJONI4.1. Identifikazzjoni b’verifiki partikolari4.1.1. ReaġentiIr-reaġenti kollha għandhom ikunu ta’ purità analitika.4.1.1.1. Karta tad-di(aċetata) taċ-ċomb.4.1.1.2. Soluzzjoni ta’ l-aċidu idrokloriku (volum wieħed ta’ l-aċidu idrokloriku kkonċentrat ma’ volum wieħed ta’ l-ilma).4.1.2. Proċedura4.1.2.1. L-identifikazzjoni ta’ l-aċidu mercaptoacetic permezz ta’ reazzjoni tal-kulur bid-di(aċetata) taċ-ċombPoġġi qatra tal-kampjun li għandu jiġi analizzat fuq il-karta tad-di(aċetata) taċ-ċomb (4.1.1.1). Jekk jidher kulur isfar intens, probabbilment, l-aċidu mercaptoacetic huwa preżenti.Sensittivita: 0,5 %.4.1.2.2. Karatterizzazzjoni tas-sulfidi inorganiċi bil-formulazzjoni ta’ sulfidi idroġeni ma’ l-aċidifikazzjoniIntroduċi, ġo tubu tal-verifika, ftit milligrammi tal-kampjun li għandu jiġi studjat. Żid 2 ml ta’ l-ilma ddistillat u 1 ml ta’ l-aċidu idrokloriku (4.1.1.2) L-idroġenu sulfat, li jista’ jingħaraf bir-riħa tiegħu, jevolvi u fuq il-karta tad-di(aċetata) taċ-ċomb tifforma materja solida ta’ sulfid taċ-ċomb sewda (4.1.1.1).Sensittivita: 50 ppm.4.1.2.3. Karatterizzazzjoni tas-sulfiti bil-formazzjoni tad-diossidu tal-kubrit ma’ l-aċidifikazzjoniIpproċedi kif deskritt f’4.1.2.2. Ħalli jiftaħ jagħli. Id-diossidu tal-kubrit jista’ jingħaraf bir-riħa tiegħu u bil-karatteristiċi tat-tnaqqis tiegħu, per eżempju, fir-rigward tal-joni tal-permanganat.4.2. Identifikazzjoni bil-kromatografija ta’ saff baxx4.2.1. ReaġentiIr-reaġenti kollha, apparti milli fejn hu ddikjarat mod ieħor, iridu jkunu ta’ purità analitika.4.2.1.1. Aċidu mercaptoacetic (aċidu thioglycollic), minimu ta’ 98 % ta’ purità analizzata bil-jodometrija.4.2.1.2. 2,2'-dithiodi(aċidu aċetiku) minimu ta’ 99 % ta’purità analizzata bil-jodometrija.4.2.1.3. Aċidu 2-mercaptopropionic (aċidu tiolaktiku) minimu ta’ 95 % ta’purità analizzata bil-jodometrija.4.2.1.4. Aċidu 3-mercaptopropionic, minimu ta’ 98 % ta’purità analizzata bil-jodometrija.4.2.1.5. 3-mercaptopropane-1,2-diol (1-thioglycerol), minimu ta’ 98 % ta’ purità analizzata bil-jodometrija.4.2.1.6. Pjanċi ta’ saff baxx, tal-ġel tas-silika, ippreparati lesti ta’ ħxuna ta’ 0,25 mm.4.2.1.7. Pjanċi ta’ saff baxx, ta’ l-ossidu ta’ l-aluminju, Merck F 254 E jew ekwivalenti.4.2.1.8. Aċidu idrokloriku, konċentrat,d= 1,19 g/ml.4.2.1.9. Aċetat ta’ l-ethyl.4.2.1.10. Kloroform.4.2.1.11. Diisopropyl ether.4.2.1.12. Tetraklorur tal-karbonju.4.2.1.13. Aċidu aċetiku, glaċjali.4.2.1.14. Jodur tal-potassju, soluzzjoni ta’ 1 % (m/v) fl-ilma.4.2.1.15. Tetraklorur tal-platinu, soluzzjoni ta’ 0,1 % (m/v) fl-ilma.4.2.1.16. Solventi ta’ l-elużjoni4.2.1.16.1. Aċetat ta’ l-ethyl (4.2.1.9), kloroform (4.2.1.10), diisopropyl ether, (4.2.1.11), aċidu aċetiku (4.2.1.13) (20: 20: 10: 10, bil-volum).4.2.1.16.2. Kloroform (4.2.1.10), aċidu aċetiku (4.2.1.13) (90: 20, bil-volum).4.2.1.17. Reaġenti tas-sejba4.2.1.17.1. Ħallat, immedjatament qabel l-użu, volumi egwali tas-soluzzjoni (4.2.1.14) u s-soluzzjoni (4.2.1.15).4.2.1.17.2. Soluzzjoni tal-bromu 5 % (m/v): Dewweb 5 g ta’ bromu f’100 ml ta’ tetraklorur tal-karbonju (4.2.1.12).4.2.1.17.3. Soluzzjoni ta’ fluorescein 0,1 % (m/v): Dewweb 100 mg ta’ fluorescein ġo 100 ml ta’ etanol.4.2.1.17.4. Hexaammonium heptamolybdate, soluzzjoni ta’ 10 % (m/v) fl-ilma.4.2.1.18. Soluzzjonijet ta’ referenza4.2.1.18.1. Aċidu mercaptoacetic (4.2.1.1), soluzzjoni ta’ 0,4 % (m/v) fl-ilma.4.2.1.18.2. Aċidu 2,2'-dithiodi(acetic) (4.2.1.2), soluzzjoni ta’ 0,4 % (m/v) fl-ilma.4.2.1.18.3. Aċidu 2-mercaptopropionic (4.2.1.3), soluzzjoni ta’ 0,4 % (m/v) fl-ilma.4.2.1.18.4. Aċidu 3-mercaptopropionic (4.2.1.4), soluzzjoni ta’ 0,4 % (m/v) fl-ilma.4.2.1.18.5. 3-mercaptopropane-1,2-diol (4.2.1.5), soluzzjoni ta’ 0,4 % (m/v) fl-ilma.4.2.2. ApparatL-apparat tas-soltu għall-kromatografija ta’ saff baxx.4.2.3. Proċedura4.2.3.1. Trattament tal-kampjuniAgħmel aċiduż għal pH 1 bi ftit qtar ta’ l-aċidu idrokloriku (4.2.1.8) u ffiltra kif ikun hemm bżonn.F’ċerti każi jkun aħjar li ddewweb il-kampjun. Jekk inhu l-każ agħmlu aċiduż bl-aċidu idrokloriku qabel iddewweb.4.2.3.2. ElużjoniFuq il-pjanċa poġġi 1 μl tas-soluzzjoni tal-kampjun (4.2.3.1) u litru ta’ kull waħda mill-ħames soluzzjonijiet ta’ referenza (4.2.1.18). Nixxef b’attenzjoni f’kurrent ġentili ta’ nitroġenu u aħsel il-pjanċa bis-solventi (4.2.1.16.1 jew 4.2.1.16.2). Nixxef il-pjanċa kemm jista’ jkun malajr sabiex tnaqqas l-ossidazzjoni tat-thiols.4.2.3.3. SejbienRoxx il-pjanċa b’wieħed mit-tliet reaġenti (4.2.1.17.1, 4.2.1.17.3 jew 4.2.1.17.4). Jekk il-pjanċa jitraxxila r-reaġent (4.2.17.3), kompli ttratta bil-fwar tal-bromu (eż. ġo tank li jkun fih garafina żgħira tar-reaġent (4.2.17.2)) sakemm jidhru l-marki. Is-sejbien bit-traxxix tar-reaġent (4.2.1.17.4) ikun sodisfaċenti biss jekk il-ħin tat-tnixxif għas-saff baxx ma jeċċedix it-30 minuta.4.2.3.4. InterpretazzjoniQabbel il-valuri Rf u l-kulur tas-soluzzjonijiet ta’ referenza ma’ dawk ta’ l-istandards. Il-valuri Rf medji mogħtija hawn taħt bħala gwida bejn wieħed u ieħor għandhom biss valur komparattiv. Huma jiddependu minn:- l-istat ta’ l-attivazzjoni tas-saff baxx fil-ħin tal-kromatografija,- it-temperatura tat-tank tal-kromatografija.Eżempji ta’ valuri Rf miskuba fuq saff tal-ġel tas-silika| Solventi ta’ l-elużjoni |4.2.1.16.1 | 4.2.1.16.2 |Aċidu mercaptoacetic | 0,25 | 0,80 |Aċidu 2-mercaptopropionic | 0,40 | 0,95 |Aċidu 2,2'-dithiodi(acetic) | 0,00 | 0,35 |Aċidu 3-mercaptopropionic | 0,45 | 0,95 |3-mercaptopropane-1,2-diol | 0,45 | 0,35 |5. DETERMINAZZJONI (ara NB) [8]Id-determinazzjoni għandha dejjem tibda bil-proċedura jodometrika.5.1. Jodometrija5.1.1. PrinċipjuId-determinazzjoni ssir bl-ossidazzjoni tal-grupp "-SH" bil-jodju f’medja ta’ l-aċidu skond l-ekwazzjoni:2 HOOC-CH2SH + I2 → (HOOC-CH2-S)2 + 2 I– + 2 H+5.1.2. ReaġentiJodju, soluzzjoni standard 0,05 M.5.1.3. ApparatIt-tagħmir normali tal-laboratorju.5.1.4. ProċeduraIżen b’akkuratezza kwantità ta’ bejn 0,5 u 1 g tal-kampjun ġo garafina konika bit-tapp li jkun fiha 50 ml ta’ l-ilma distillat. Żid 5 ml ta’ l-aċidu idrokloriku (4.1.1.2) (il-pH tas-soluzzjoni madwar 0) u ddoża bis-soluzzjoni tal-jodju (5.1.2) sakemm jidher kulur isfar. Uża indikatur (e.g. soluzzjoni tal-lamtu jew tat-tetraklorur tal-karbonju) jekk mixtieq.5.1.5. KalkolazzjoniIl-kontenut ta’ aċidu mercaptoacetic huwa kkalkulat skond il-formula:% (m/m) ==0,92 nmfejn:m = il-massa (fi grammi) tal-porzjon tal-verifika,n = il-volum tas-soluzzjoni ta’ jodju (5.1.2) użat.5.1.6. KummentiJekk ir-riżultat, ikkalkulat bħala aċidu mercaptoacetic, huwa 0,1 % jew aktar taħt il-konċentrazzjoni massima awtorizzata, mhemm l-ebda punt għalfejn wieħed għandu jkompli d-determinazzjonijiet. Jekk ir-riżultat huwa egwali għal jew aktar mill-konċentrazzjoni massima permissibli, u l-identifikazzjoni tkun urit il-preżenza ta’ diversi aġenti tat-tnaqqis, ikun hemm bżonn li ssir determinazzjoni bil-kromatografija tal-gass.5.2. Kromatografija tal-gass5.2.1. PrinċipjuL-aċidu mercaptoacetic hu sseparat mill-excipient bis-separazzjoni b’soluzzjoni tad-di(aċetata) tal-kadmju. Wara l-metilazzjoni bid-diazomethane, ippreparat jew in situ jew minn qabel, ġo soluzzjoni ta’ diethyl ether, id-derivattiv tal-metil ta’ l-aċidu mercaptoacetic hu mkejjel bil-kromatografija tal-gass/likwidu, fejn il-methyloctanoate jintuża bħala standard intern.5.2.2. ReaġentiIr-reaġenti kollha jridu jkunu ta’ purità analitika.5.2.2.1. Aċidu mercaptoacetic, 98 %.5.2.2.2. Aċidu idrokloriku,d= 1,19 g/ml.5.2.2.3. Metanol.5.2.2.4. Diidrat tad-di(aċetat) tal-kadmju, soluzzjoni ta’ 10 % (m/v) fl-ilma.5.2.2.5. Methyloctanoate, soluzzjoni ta’ 2 % (m/v) fil-metanol.5.2.2.6. Soluzzjoni buffer ta’ aċetat (pH 5):Triidrat ta’ aċetat tas-sodju, 77 g.Aċidu aċetiku (glaċjali), 27,5 g.Ilma mingħajr minerali biex jagħti volum finali ta’ litru.5.2.2.7. Aċidu idrokloriku, soluzzjoni 3M fil-metanol (5.2.2.3), li tkun għada kif ġiet ippreparata.5.2.2.8. 1-methyl-3-nitro-1-nitrosoguanidine.5.2.2.9. Idrossidu tas-sodju, soluzzjoni 5 M.5.2.2.10. Jodju, soluzzjoni standard 0,05 M.5.2.2.11. Diethyl ether.5.2.2.12. Soluzzjoni ta’ diazomethane ippreparata minn N-methyl-N-nitrosotoluen-4-sulfonamide (Fieser, Reaġenti għas-Sinteżi Organika (Wiley), 1967)Is-soluzzjoni miksuba fiha madwar 1,5 g ta’ diazomethane f’100 ml ta’ diethyl ether. Peress li d-diazomethane huwa gass tossiku li mhux stabbli, l-esperimenti kollha jridu jsiru minn taħt barnuża b’saħħitha u għandu jiġi evitat l-użu ta’ apparat tal-ħġieġ matt (jeżistu kits speċajli għal dan il-għan).5.2.3. Apparat5.2.3.1. It-tagħmir normali tal-laboratorju.5.2.3.2. Apparat għall-preparazzjoni tad-diazomethane għal metilazzjoni in situ (ara Fales, H.M, Jaouni, T.M. u Babashak J.F., Analyt. Chem. 1973, 45, 2302).5.2.3.3. Apparat għall-preparazzjoni avvanzata tad-diazomethane (Fieser).5.2.4. Preparazzjoni tal-kampjunIżen b’akkuratezza ġo tubu ċentrifugu ta’ 50 ml, ammont biżżejjed mill-kampjun biex jagħti kwantità preżunta ta’ 50 sa 70 mg ta’ l-aċidu mercaptoacetic. Agħmel aċiduż bi ftit qtar ta’ l-aċidu idrokloriku (5.2.2.2) biex tikseb pH ta’ madwar 3.Żid 5 ml ta’ l-ilma mingħajr minerali u 10 ml tas-soluzzjoni buffer ta’ l-aċetat (5.2.2.6).Iċċekkja bil-karta tal-pH li l-valur tal-pH huwa madwar 5. Imbagħad żid 5 ml tas-soluzzjoni tad-di(aċetat) tal-kadmju (5.2.2.4).Stenna 10 minuti u mbagħad iċċentrifuga għal ta’ l-anqas 15-il minuta f’4000 g. Neħħi l-likwidu li jgħum fil-wiċċ li jista’ jkun fih grass insolubbli (fil-każ ta’ proddotti tal-krema). Dan il-grass jista’ jkun konfuż mat-thiols li jinġabru ġo massa kompatta fil-qiegħ tat-tubu. Iċċekkja li ma jkun hemm l-ebda separazzjoni meta jintefa’ ftit qtar tas-soluzzjoni tad-di(aċetat) tal-kadmju (5.2.2.4) mas-sustanza li tgħum fil-wiċċ.Meta l-identifikazzjoni ta’ qabel tkun uriet li mhemmx aġenti tat-tnaqqis apparti milli t-thiols, iċċekkja bil-jodometrija li t-thiol preżenti fil-likwidu li jgħum fil-wiċċ ma jeċċedix is-6 sa 8 % tal-kwantità inizzjali.Introduċi 10 ml ta’ metanol (5.2.2.3) fit-tubu ċentrifugu li jkun fih il-materja solida u ferrex b’mod delikat il-materja solida b’virga li tintuża biex tħawwad. Erġa’ ċċentrifuga għal ta’ l-anqas 15-il minuta f’4000 g. Neħħi s-sustanza li tgħum fil-wiċċ u ċċekkja għan-nuqqas ta’ thiols.Aħsel il-materja solida għat-tieni darba bl-istess proċedura.Billi tibqa’ tuża l-istess tubu ċentrifugu, żid:- 2 ml tas-soluzzjoni ta’ methyloctaroate (5.2.2.5),- 5 ml ta’ l-aċidu idrokloriku fil-metanol (5.2.2.7).Dewweb it-thiols kompletament (xi ftit materja insolubbli tista’ tippersisti mill-excipient). Din hi s-soluzzjoni "S".B’alikwot ta’ din is-soluzzjoni, iċċekkja jodometrikament li l-kontenut ta’ thiols huwa ta’ l-anqas 90 % ta’ dak miksub f’5.1.5.2.5. MetilazzjoniIl-metilazzjoni ssir jew bi preparazzjoni in situ (5.2.5.1) jew b’soluzzjoni ppreparata minn qabel ta’ diazomethane (5.2.5.2).5.2.5.1. Metilazzjoni in situFl-apparat tal-metilazzjoni (5.2.3.2) li jkun fih 1 ml ta’ etere (5.2.2.11) introduċi 50 μl tas-soluzzjoni "S" u immetilizza bil-metodu (5.2.3.2) b’madwar 300 mg ta’ 1-methyl-3-nitro-1-nitrosoguanidine (5.2.2.8). Wara 15-il minuta (is-soluzzjoni ta’ etere għandha tkun safra biex tindika l-eċċess ta’ diazomethane) ittrasferixxi s-soluzzjoni kampjun ġo garafina ta’ 2 ml li jkollha tapp mitbuq. Poġġi fil-friġġ għal matul il-lejl. Immetilizza żewġ kampjuni f’daqqa.5.2.5.2. Metilazzjoni b’soluzzjoni ta’ diazomethane ippreparata minn qabelIntroduċi, f’garafina b’tapp ta’ 5 ml, 1 ml tas-soluzzjoni tad-diazomethane (5.2.2.12) imbagħad μl tas-soluzzjoni "S". Ħalli fil-friġġ matul il-lejl.5.2.6. Preparazzjoni ta’ l-istandardIpprepara soluzzjoni standard ta’ l-aċidu mercaptoacetic (5.2.2.1) ta’ qawwa magħrufa li jkun fiha madwar 60 mg ta’ l-aċidu mercaptoacetic pur (5.2.2.1) f’2 ml.Din hi s-soluzzjoni "E".Issepara, analizza u mmetilizza kif deskritt f’5.2.4 u 5.2.5.5.2.7. Kondizzjonijiet tal-kromatografija tal-gass5.2.7.1. KolonnaTip: azzar inossidabbli.Tul: 2 m.Dijametru: 3 mm.5.2.7.2. Ippakkjar20 % didecyl phthalate/chromosorb, malja WAW 80 sa 100.5.2.7.3. Strument ta’ sejbienJonizzazzjoni tal-fjamma. Issettjar tas-sensittività adattat għall-elettrometru ta’ l-istrument li jsib tal-jonizzazzjoni tal-fjamma huwa 8 × 10-10 A.5.2.7.4. Provvisti tal-gassGass portatur: nitroġenu.pressjoni: 2,2 bar,fluss: 35 ml/min.Gass awżiljarju: idroġenu.pressjoni: 1,8 bar,fluss: 15 ml/min.Strument li jsib tal-provvisti: kif speċifikat mill-fabbrikant ta’ l-apparat.5.2.7.5. Kundizzjonijiet tat-temperaturaInjettur: 200 °CStrument li jsib: 200 °CKolonna: 90 °C5.2.7.6. Strument li jirrekordja l-grafika tal-veloċità5 mm/min.5.2.7.7. Kwantità njettata3 μl. Agħmel ħames injezzjonijiet.5.2.7.8. Il-kondizzjonijiet tal-kromatografija huma mogħtija bħala gwida. Huma jippermettu li tinkiseb reżoluzzjoni, "R", egwali jew aħjar minn 1,5, fejn:R = 2d'W+ W2ħalli:r1 u r2 = l-ħinijiet tar-ritenzjoni (f’minuti),W1 u W2 = il-wisgħat apiċi f’nofs l-għoli (f’millimetri),d' = il-veloċità fil-grafika (f’millimetri għal kull minuta).Hu rrakkomandat li l-kromatografija tintemm billi t-temperatura tiġi rregolata minn 90 sa 150 °C b’rata ta’ 10 °C kull minuta sabiex jiġu eliminati s-sustanzi li jistgħu jinterferixxu mal-qisien sussegwenti.5.2.8. Kalkoli5.2.8.1. Ko-effiċjent ta’ proporzjonalità għall-aċidu mercaptoaceticDan hu kkalkulat fir-rigward tal-methyloctanoate fuq il-bażi ta’ taħlita standard.Jekk "t" tirrapreżenta l-aċidu mercaptoacetic:ħalli:kt = il-fattur ta’ rispons tiegħu,m't = il-massa tiegħu (f’milligrammi) fit-taħlita,S't = iż-żona ta’ l-apiċi tiegħu.Jekk "c" tirrapreżenta l-methyloctanoate:ħalli:m'c = il-massa tiegħu (f’milligrammi) fit-taħlita,S'c = iż-żona ta’ l-apiċi tiegħu.imbagħad:k=×S'cS'tDan il-ko-effiċjent ivarja skond l-apparat użat.5.2.8.2. Il-konċentrazzjoni ta’ l-aċidu mercaptoacetic preżenti fil-kampjunJekk "t" tirrapreżenta l-aċidu mercaptoacetic:ħalli:kt = il-fattur tar-rispons tiegħu,St = iż-żona ta’ l-apiċi tiegħu.Jekk "c" tirrapreżenta l-methyloctanoate:ħalli:mc = il-massa tiegħu (f’milligrammi) fit-taħlita,Sc = iż-żona ta’ l-apiċi tiegħu.M = il-massa (f’milligrammi) tal-porzjon inizzjali tal-verifika,allura l-% (m/m) ta’ aċidu mercaptoacetic fil-kampjun huwa:×k× S× 1006. IR-RATA TA’ REPETIZZJONI [9]Għall-kontenut ta’ l-aċidu mercaptoacetic ta’ madwar 8 % (m/m) id-differenza bejn ir-riżultati taż-żewġ determinazzjonijiet magħmula f’parallel fuq l-istess kampjun m’għandhiex teċċedi l-valur assolut ta’ 0,8 % (m/m).IDENTIFIKAZZJONI U DETERMINAZZJONI TAL-HEXACHLOROPHENEA. IDENTIFIKAZZJONI1. KAMP U QASAM TA’ L-APPLIKAZZJONIDan il-metodu hu adattat għall-prodotti kosmetiċi kollha.2. PRINĊIPJUIl-hexachlorophene fil-kampjun hu estratt bl-aċetat ta’ l-ethyl u identifikat bil-kromatografija ta’ saff baxx.3. REAĠENTIIr-reaġenti kollha għandhom ikunu ta’ purità analitika.3.1. Aċidu sulfuriku, soluzzjoni 4 M.3.2. Celite AW.3.3. Aċetat ta’ l-ethyl.3.4. Solvent ta’ elużjoni: Benżin li fih 1 % (v/v) ta’ l-aċidu aċetiku glaċjali.3.5. Aġent ta’ viżwalizzazzjoni I:Soluzzjoni ta’ Rhodamine B: dewweb 100 mg ta’ Rhodamine B ġo taħlita ta’ 150 ml ta’ etere diethyl, 70 ml ta’ etanol assolut u 16 ml ta’ l-ilma.3.6. Aġent ta’ viżwalizzazzjoni II:Soluzzjoni ta’ 2,6-dibromo-4-(chloroimino)cyclohexa-2,5-dienone: dewweb 400 mg ta’ 2,6(dibromo-4-(chloroimino)cyclohexa-2,5-dienone ġo 100 ml ta’ metanol (ippreparat frisk ta’ kuljum).Soluzzjoni ta’ karbonat tas-sodju: dewweb 10 g ta’ karbonat tas-sodju ġo 100 ml ta’ l-ilma mingħajr minerali.3.7. Soluzzjoni ta’ referenza:Hexachlorophene, soluzzjoni ta’ 0,05 % (m/v) ġo l-aċetat ta’ l-ethyl.4. APPARAT4.1. Pjanċi tal-TLC tal-ġel Kiesel, 200 × 200 mm (jew ekwivalenti).4.2. It-tagħmir normali tal-TLC.4.3. Banju termostatiku f’temperatura ta’ 26 °C biex iżomm it-tank tal-kromatografija.5. PREPARAZZJONI TAL-KAMPJUN TAL-VERIFIKA5.1. Ħawwad sew 1g ta’ kampjun omoġenizzat b’1 g ta’ Celite AW (3.2) u 1 ml ta’ l-aċidu sulfuriku (3.1).5.2. Nixxef f’100 °C għal sagħtejn.5.3. Kessaħ u farrak għal trab fin ir-residwu mnixxef.5.4. Oħroġ estratt darbtejn kull darba b’10 ml ta’ l-aċetat ta’ l-ethyl (3.3), iċċentrifuga wara kull estrazzjoni u kkombina s-saffi ta’ l-aċetat ta’ l-ethyl.5.5. Evapora f’60 °C.5.6. Dewweb ir-residwu f’ 2 ml ta’ aċetat ta’ l-ethyl (3.3).6. PROĊEDURA6.1. Poġġi 2 μl tas-soluzzjoni tal-kampjun tal-verifika (5.6) u 2μl tas-soluzzjoni ta’ referenza (3.7) fuq pjanċa tal-TLC (4.1).6.2. Xarrab it-tank (4.3) bis-solvent ta’ l-elużjoni (3.4).6.3. Poġġi l-pjanċa tal-TLC fit-tank u aħsel sa 150 mm.6.4. Neħħi l-pjanċa tal-TLC u nixxef f’forn ivventilat f’temperatura ta’ madwar 105 °C.6.5. ViżwalizzazzjoniMarki tal-hexachlorophene għandhom jidhru kif indikat taħt 6.5.1 jew 6.5.2.6.5.1 Roxx l-aġent ta’ viżwalizzazzjoni I (3.5) b’mod uniformi fuq il-pjanċa. Wara 30 minuta eżamina l-pjanċa taħt dawl UV f’ 254 nm.6.5.2. Roxx is-soluzzjoni ta’ 2,6-dibromo-4-(chloroimino)cyclohexa-2,5-dienone ta’ l-aġent ta’ viżwalizzazzjoni II (3.6) b’mod uniformi fuq il-pjanċa. Sussegwentement, roxx il-pjanċa bis-soluzzjoni ta’ karbonat tas-sodju (3.6). Eżamina l-pjanċa fid-dawl tal-jum wara 10 minuti ta’ tnixxif fit-temperatura tal-kamra.7. INTERPRETAZZJONI7.1. Aġent ta’ viżwalizzazzjoni I (3.5):Il-hexachlorophene jidher bħala marka fl-ikħal fuq sfond fluworexxenti oranġjo fl-isfar u għandu Rf ta’ bejn wieħed u ieħor 0,5.7.2. Aġent ta’ viżwalizzazzjoni II (3.6):Il-hexachlorophene jidher bħala marka kaħlanija mil-lewn is-sema li jagħti fit-turkina fuq sfond abjad u għandu Rf ta’ bejn wieħed u ieħor 0,5.B. DETERMINAZZJONI1. KAMP U QASAM TA’ L-APPLIKAZZJONIDan il-metodu japplika għall-prodotti kosmetiċi kollha2. DEFINIZZJONIIl-konenut ta’ hexachlorophene ta’ kampjun, iddeterminat skond dan il-metodu, huwa espress f’perċentagg bil-massa ta’ hexachlorophene.3. PRINĊIPJUIl-hexachlorophene huwa ddeterminat, wara l-konversjoni fid-derivattiv tal-methyl, bil-kromatografija tal-gass b’electron capture detector.4. REAĠENTIIr-reaġenti kollha għandhom ikunu ta’ purità analitika.4.1. Aċetat ta’ l-ethyl.4.2. N-methyl-N-nitroso-p-toluenesulphonamide (diazald).4.3. Diethyl ether.4.4. Metanol.4.5. 2-(2-ethoxyethoxy)ethanol (carbitol).4.6. Aċidu formiku4.7. Idrossidu tal-potassju, soluzzjoni akweja 50 % (m/m) (ippreparata friska ta’ kuljum).4.8. Hexane għall-ispettroskopija.4.9. Bromochlorophene (standard Nru. 1).4.10. 4,4',6,6'-tetrachloro-2,2'-thiodiphenol (standard Nru 2).4.11. 2,4,4'-trichloro-2-hydroxy-diphenylether (standard Nru 3).4.12. Aċetun.4.13. Aċidu sulfuriku 4 M.4.14. Celite AW.4.15. Aċidu formiku/aċetat ta’ l-ethyl, soluzzjoni ta’ 10 % (v/v).4.16. Hexachlorophene.5. APPARAT5.1. Oġġetti normali tal-ħġieġ tal-laboratorju.5.2. Mini-apparat għall-preparazzjoni tad-diazomethane (Analyt. Chem., 1973, 45, 2302-2).5.3. Kromatografu tal-gass mgħammar b’63 Ni source electron capture detector.6. PROĊEDURA6.1. Preparazzjoni tas-soluzzjoni standardL-istandard huwa magħżul biex ma jinterferixxix ma’ xi sustanza li jkun hemm fl-excipeint tal-prodott li jkun qiegħed jiġi analizzat. Normalment l-istandard Nru 1 huwa l-aktar wieħed adattat (4.9).6.1.1. Bi preċiżjoni iżen madwar 50 mg ta’ l-istandard Nru 1, 2 jew 3 (4.9, 4.10 jew 4.11) u 50 g ta’ hexachlorophene (4.16) ġo garafina volumetrika ta’ 100 ml. Żid sal-volum bl-aċetat ta’ l-ethyl (4.1) (soluzzjoni A). Dewweb 10 ml tas-soluzzjoni A ma’ 100 ml ta’ l-aċetat ta’ l-ethyl (4.1) (soluzzjoni B).6.1.2. Bi preċiżjoni iżen madwar 50 mg ta’ l-istandard Nru 1, 2 jew 3 (4.9, 4.10 jew 4.11) ġo garafina volumetrika ta’ 100 ml. Żid sal-volum bl-aċetat ta’ l-ethyl (4.1) (soluzzjoni Ċ).6.2. Preparazzjoni tal-kampjun [10]Bi preċiżjoni iżen 1 g tal-kampjun omoġenizzat u ħawwad sewwa ma’ 1 ml ta’ l-aċidu sulfuriku (4.13), 15 ml ta’ l-aċetun (4.12) u 8 g ta’ Celite AW (4.14). Nixxef bl-arja t-taħlita għal 30 minuta fuq banju tal-fwar, imbagħad nixxef għal siegħa u nofs ġo forn li jkollu ventilazzjoni. Kessaħ, farrak ir-residwu għal trab fin u ttrasferixxi ġo kolonna tal-ħġieġ. Aħsel bl-aċetat ta’ l-ethyl (4.1) u igbor 100 ml. Żid 2 ml tas-soluzzjoni standard interna (soluzzjoni Ċ) (6.1.2).6.3. Metilazzjoni tal-kampjunKessaħ ir-reaġenti u l-apparat kollu għal bejn 0 u 4 °C għal sagħtejn. Fil-kompartiment estern ta’ l-apparat tad-diazomethane, poġġi 1,2 ml tas-soluzzjoni miksuba minn 6.2 u 0,1 ml ta’ metanol (4.4). Poġġi madwar 200 g ta’ diazald (4.2) fid-depożitu ċentrali, żid 1 ml ta’ cartibol (4.5) u 1 ml ta’ diethyl ether (4.3) u dewweb. Arma l-apparat, għaddas nofsu ġo banju f’0 °C u introduċi b’siringa madwar 1 ml tas-soluzzjoni mkessħa ta’ l-idrossidu tal-potassju (4.7) fid-depożitu ċentrali. Assigura li l-kulur isfar iffurmat mill-formazzjoni ta’ diazomethane jippersisti. Jekk il-kulur isfar ma jżommx, irrepeti l-metilazzjoni b’200 mg oħra ta’ diazald (4.2) [11].Wara 15-il minuta, l-apparat jitneħħa minn ġol-banju u jitħalla magħluq fit-temperatura ambjentali għal 12-il siegħa. Iftaħ l-apparat, agħmel reazzjoni ta’ l-eċċess tad-diazomethane billi żżid ftit qtar ta’ soluzzjoni ta’ 10 % (v/v) ta’ l-aċidu formiku fl-aċetat ta’ l-ethyl (4.15) u ttrasferixxi s-soluzzjoni organika ġo garafina volumetrika ta’ 25 ml. Żid sal-volum bil-hexane (4.8).Injetta 1,5 μl ta’ din is-soluzzjoni ġol-kromatografu.6.4. Metilazzjoni ta’ l-istandardKessaħ ir-reaġenti u l-apparat kollu għal bejn 0 u 4 °C għal sagħtejn. Ġol-kompartiment estern ta’ l-apparat tad-diazomethane introduċi:0,2 ml tas-soluzzjoni B (6.1.1),1 ml ta’ l-aċetat ta’ l-ethyl (4.1),0,1 ml ta’ metanol (4.4).Kompli l-metilazzjoni kif deskritt f’6.3. Injetta 1,5 μl tas-soluzzjoni li tirriżulta ġol-kromatografu.7. KROMATOGRAFIJA TAL-GASSIl-kolonna trid tipproduċi reżoluzzjoni, "R", egwali jew aħjar minn 1,5,meta:R = 2d'W+ W2ħalli:r1 u r2 = l-ħinijiet ta’ ritenzjoni (f’minuti),W1 u W2 = il-wisgħat apiċi f’nofs l-għoli (f’millimetri),d' = il-veloċità tal-grafika (f’millimetri għal kull minuta).Il-kondizzjonijiet tal-kromatografijai tal-gass li ġejjin instabu adattati:Kolonna: azzar inossidabbli.Tul: 1,7 m.Dijametru: 3 mm.Sostenn:chromosorb: WAWanaliżi tal-passatur: malja minn 80 sa 100.Fażi stazzjonarja: 10 % OV 17.Temperaturi:kolonna: 280 °C,injettur: 280 °C,strument li jsib: 280 °C.Poratur tal-gass: nitroġenu li jkeċċi l-ossiġenu.Pressjoni: 2,3 bar.Fluss: 30 ml/min.8. KALKOLAZZJONI8.1. Ko-effiċjent tal-proporzjonalità tal-hexachloropheneDan hu kkalkulat fir-rigward ta’ l-istandard magħżul f’relazzjoni mat-taħlita standard.Ħalli:h = il-hexachlorophene,kh = il-ko-effiċjent tal-proporzjonalità tiegħu,m'h = il-massa tiegħu (fi grammi) fit-taħlita,A'h = iż-żona ta’ l-apiċi tiegħu,s = l-istandard magħżul,m's = il-massa tiegħu (fi grammi) fit-taħlita,A's = iż-żona ta’ l-apiċi tiegħu,imbagħad:k=×A'sA'h8.2. L-ammont ta’ hexachlorophene fil-kampjunĦalli:h = il-hexachlorophene,kh = il-ko-effiċjent tal-proporzjonalita tiegħu,Ah = iż-żona ta’ l-apiċi tiegħu,s = l-istandard magħżul,ms = il-massa tiegħu (fi grammi) fit-taħlita,As = iż-żona ta’ l-apiċi tiegħu.M = il-massa (fi grammi) tal-kampjun meħud,allura l-% (m/m) ta’ hexachlorophene fil-kampjun huwa:m× k× AX 100M × As9. IR-RATA TA’ REPETIZZJONI [12]Għal kontenut ta’ hexachlorophene ta’ madwar 0,1 % (m/m) id-differenza bejn ir-riżultati taż-żewġ determinazzjonijiet magħmula f’parallel fuq l-istess kampjun m’għandhiex teċċedi l-valur assolut ta’ 0,005 % (m/m).DETERMINAZZJONI KWANTITATTIVA TAS-SODJU TOSYLCHLORAMIDE (INN) (CHLORAMINE-T)1. KAMP U QASAM TA’ L-APPLIKAZZJONIDan il-metodu huwa rrelatat mad-determinazzjoni kwantitattiva bil-kromatografija ta’ saffa baxx tas-sodju tosylchloramide (chloramine-T) fi prodotti kosmetiċi.2. DEFINIZZJONIIl-kontenut ta’ chloramine-T fil-kampjun kif determinat skond dan il-metodu huwa espress bħala perċentagg bil-massa (m/m).3. PRINĊIPJUIl-chloramine-T huwa kompletament idrolizzat għal 4-toluenesulphonamide bit-togħlija bl-aċidu idrokloriku.L-ammont ta’ 4-toluenesulphonamide iffurmat hu ddeterminat foto-densitometrikament bil-kromatografija ta’ saff baxx.4. REAĠENTIIr-reaġenti kollha għandhom ikunu ta’ purità analitika.4.1. Sodju tosylchloramide (chloramine-T).4.2. Soluzzjoni standard ta’ 4-toluenesulphonamide: 50 mg ta’ 4-toluenesulphonamide f’100 ml ta’ etanol (4.5).4.3. Aċidu idrokloriku, 37 % (m/m),d= 1,18 g/ml.4.4. Diethyl ether.4.5. Etanol 96 % (v/v).4.6. Solvent ta’ l-iżvilupp4.6.1. 1-butanol/etanol (4.5)/ilma (40: 4: 9; v/v/v), jew4.6.2. Kloroform/aċetun (6: 4; v/v).4.7. Pjanċi tal-kromatografija tas-saff baxx ippreparati lesti, tal-ġel tas-silika 60, mingħajr indikatur fluworexxenti.4.8. Permanganat tal-potassju.4.9. Aċidu idrokloriku, 15 % (m/m).4.10 Reaġent sprej: 2-toluidine, 1 % (m/v) soluzzjoni fl-etanol (4.5).5. APPARAT5.1. L-apparat normali tal-laboratorju.5.2. It-tagħmir normali tal-kromatografija tas-saff baxx.5.3. Fotodensitometru.6. PROĊEDURA6.1. IdrolisiIżen b’akkuratezza ġo garafina ta’ qiegħ tond ta’ 50 ml approssimament 1 g tal-kampjun (m). Żid 5 ml ilma u 5 ml aċidu idrokloriku (4.3) u għalli għal siegħa, bl-użu tal-kondensatur ta’ rifluss. Ittrasferixxi, immedjatament is-suspensjoni taħraq bl-ilma ġo garafina gradwata ta’ 50 ml. Ħalli jiksaħ u żid sal-marka bl-ilma. Iċċentrifuga ta’ l-anqas 3000 rpm (dkm) għal ħames minuti u għaddi l-likwidu li jgħum fil-wiċċ minn ġo filtru.6.2. Estrazzjoni6.2.1. Ħu 30 ml tal-filtrat u agħmel estrazzjoni tliet darbiet b’15 ml ta’ diethyl ether (4.4). Jekk ikun hemm bżonn nixxef il-fażijiet etereali u iġborhom ġo garafina gradwata ta’ 50 ml. Żid bid-diethyl ether (4.4).6.2.2. Ħu 25ml ta’ l-estratt etereali mnixxef u evapora sakemm jinxef fil-fwar tan-nitroġenu. Erġa’ dewweb ir-residwu f’ 1 ml ta’ etanol (4.5).6.3. Kromatografija ta’ saff baxx6.3.1. Qiegħed 20 μl tar-residwu etanoliku (6.2) fuq il-pjanċa tal-kromatografija ta’ saff baxx (4.7).Fl-istess ħin u bl-istess mod, applika 8, 12, 16 u 20 μl tas-soluzzjoni standard ta’ 4-toluenesulphonamide (4.2).6.3.2. Imbagħad ħalli madwar 150 mm jiżviluppaw fis-solvent ta’ l-iżvilupp (4.6.1 jew 4.6.2).6.3.3. Wara li jevapora kompletament is-solvent ta’ l-iżvilupp, poġġi l-pjanċa għal minn tnejn sa tliet minuti f’atmosfera ta’ fwar tal-kloru, li tiġi prodotta billi tferra madwar 100 ml ta’ l-aċidu idrokloriku (4.9) fuq madwar 2 g ta’ permanganat tal-potassju (4.8) ġo reċipjent magħluq. Neħħi l-kloru żejjed billi ssaħħan il-pjanċa sa 100 °C għal ħames minuti. Imbagħad roxx ir-reaġent fuq il-pjanċa (4.10).6.4. KejlWara bejn wieħed u ieħor siegħa, kejjel il-marki vjola permezz ta’ foto-densitometru f’525 nm.6.5. Ipplottja l-kurvi ta’ kalibrarIpplottja l-valuri ta’ l-għoli massimu ta’ l-apiċi aċċertati għall-erba’ marki ta’ 4-toluenesulphonamide kontra l-kwantitajiet korrispondenti ta’ 4-toluenesulphonamide (jiġifieri, 4, 6, 8, 10 μg ta’ 4-toluenesulphonamide għal kull marka).7. NOTAIl-metodu jista’ jiġi kkontrollat bl-użu tas-soluzzjoni ta’ 0,1 jew 0,2 % (m/v) ta’ chloramine-T (4.1) ittrattat bl-istess mod bħall-kampjun (6).8. KALKOLUIl-kontenut ta’ chloramine-T tal-kampjun, espress bħala perċentagg bil-massa, huwa kkalkulat kif ġej:% (m/m) Sodju tosyichloramide =1,33 × a60 × mfejn:1,33 = il-fattur ta’ konversjoni ta’ 4-toluenesulphonamide-chloramine-T,a = il-kwantità (f’μg) ta’ 4-toluenesulphonamide fil-kampjun kif jinqara mill-kurvi ta’ kalibrar,m = il-massa (fi grammi) tal-kampjun meħud.9. IR-RATA TA’ REPETIZZJONI [13]Għall-kontenut ta’ chloramine-T ta’ madwar 0,2 % (m/m) id-differenza bejn ir-riżultati taż-żewġ determinazzjonijiet magħmula f’parallel fuq l-istess kampjun m’għandhiex teċċedi l-valur assolut ta’ 0,03 % (m/m).DETERMINAZZJONI TAL-FLUWORIN KOLLHA FI KREMI DENTALI1. KAMP U QASAM TA’ L-APPLIKAZZJONIDan il-metodu hu ddisinjat għad-determinazzjoni tal-fluworin kollha fi kremi dentali. Hu adattat għal livelli li ma jeċċedux il 0,25 %.2. DEFINIZZJONIIl-kontenut ta’ fluworin tal-kampjun iddeterminat skond dan il-metodu huwa espress bħala perċentagg bil-massa.3. PRINĊIPJUId-determinazzjoni hija magħmula bil-kromatografija tal-gass. Il-fluworin mill-kompożizzjonijiet li fihom il-fluworin hu mibdul f’triethylfluorosilane (TEFS) b’reazzjoni diretta mal-chlorotriethylsilane (TECS) f’soluzzjoni aċida u estratt simultanjament bil-Xylene li jkun fih il-cyclohexane bħala standard intern.4. REAĠENTIIr-reaġenti kollha għandhom ikunu ta’ purità analitika.4.1. Fluworidu tas-sodju, imnixxef f’120 °C għal massa kostanti.4.2. Ilma, iddistillat darbtejn jew ta’ kwalità ekwivalenti.4.3. d420= 1,19 g/ml.4.4. Cyclohexane (CH).4.5. Xylene mingħajr apiċi fil-kromatogramma qabel l-apiċi tas-solvent meta kkromagrafat fl-istess kundizzjonijiet bħall-kampjun (6.1). Jekk ikun hemm bżonn ippurifika d-distillazzjoni (5.8).4.6. Chlorotriethylsilane (TECS Merck jew ekwivalenti).4.7. Soluzzjonijiet standard ta’ fluworin4.7.1. Soluzzjoni tal-ħażna. 0,250 mg F-/ml. Iżen b’akkuratezza 138,1 mg ta’ fluworidu tas-sodju (4.1) u dewweb fl-ilma (4.2). Itrasferixxi kwantitattivament is-soluzzjoni ġo garafina volumetrika ta’ 250 ml (5.5). Dewweb bl-ilma (4.2) sal-marka u ħawwad.4.7.2. Soluzzjoni tal-ħażna imndewba, 0,050 mg F-/ml. Itrasferixxi b’pipetta 20 ml tas-soluzzjoni tal-ħażna (4.7.1) ġo garafina volumetrika ta’ 100 ml (5.5). Dewweb bl-ilma sal-marka u ħawwad.4.8. Soluzzjoni interna standardĦallat 1 ml ta’ cyclohexane (4.4) u 5 ml of Xylene (4.5).4.9. Chlorotriethylsilane/soluzzjoni standard internaItrasferixxi, b’pipetta (5.7), 0,6 ml ta’ TECS (4.6) u 0,12 tas-soluzzjoni standard interna (4.8) ġo garafina volumetrika ta’ 10 ml. Dewweb bil-Xylene (4.5) sal-marka u ħawwad. Ipprepara mill-ġdid ta’ kuljum.4.10. Aċidu perkloriku, 70 % (m/v).4.11. Aċidu perkloriku, 20 % (m/v) fl-ilma (4.2).5. APPARAT5.1. It-tagħmir standard tal-laboratorju.5.2. Kromatografu tal-gass mgħammar bi strument li jsib tal-jonizzazzjoni tal-fjamma.5.3. Vortex swirlmixer jew ekwivalenti.5.4. Bühler, xejker, tat-tip SMBI jew ekwivalenti.5.5. Garafini volumetriċi, 100 u 250 ml, magħmulin mill-polipropilin.5.6. Tubi ċentrifugi (tal-ħġieġ); ta’ 20 ml bit-tapp bil-kamin miksija bit-teflon, tat-tip Sovirel 611-56 jew ekwivalenti. Naddaf it-tubi u t-tappijiet bil-kamin billi xxarabhom għal diversi sigħat fl-aċidu perkloriku (4.11), u wara tlaħlaħhom ħames darbiet wara xulxin bl-ilma (4.2), u fl-aħħar tnixxifhom f’100 °C.5.7. Pipetti, li jistgħu jiġu aġġustati biex jagħtu volumi ta’ 50 u 200 μl bi trufijiet tal-plastika li jintremew.5.8. Apparat tad-distillazzjoni, mgħammar b’kolonna ta’ tliet boċċi Schneider jew kolonna Vigreux ekwivalenti.6. PROĊEDURA6.1. Analiżi tal-kampjun6.1.1. Għażel tubu tal-krema dentali li ma jkunx infetaħ qabel, iftaħ it-tubu u neħħi l-kontenut kollu. Ittrasferixxi ġo kontenitur tal-plastika, ħawwad sewwa u erfa’ f’kundizzjonijiet fejn tiġi evitata d-deterjorazzjoni.6.1.2. Iżen bi preċiżjoni 150 mg (m) tal-kampjun ġo tubu ċentrifugu (5.6), żid 5 ml ta’ l-ilma (4.2) u omoġenizza (5.3).6.1.3. Żid 1 ml ta’ Xylene (4.5).6.1.4. Żid f’forma ta’ qtar 5 ml ta’ aċidu idrokloriku (4.3) u omoġenizza (5.3).6.1.5. Żid, b’pipetta, 0,5 ml ta’ chlorotriethylsilane/soluzzjoni standard interna (4.9) ġo tubu ċentrifugu (5.6).6.1.6. Agħlaq it-tubu bit-tapp bil-kamin (5.6) u ħawwad sewwa għal 45 minuta fuq xejker (5.4) issettjat għal 150 daqqa fil-minuta.6.1.7. Iċċentrifuga għal 10 minuti f’veloċità tali li tipproduċi separazzjoni ċara tal-fażijiet, iftaħ it-tubu, neħħi s-saff organiku u injetta 3 μl tal-fażi organika fuq il-kolonna tal-kromatografija tal-gass (5.2).Kumment:Biex ikun hemm l-elużjoni tal-komponenti kollha, l-proċess idum madwar 20 minuta.6.1.8. Irrepeti l-injezzjoni, ikkalkola l-proporzjon medju taż-żona ta’ l-apiċi (ATEFS/ACH) u aqra l-ammont korrispondenti tal-fluworin (f’milligrammi (m1)) mill-graff tal-kalibrar (6.3).6.1.9. Ikkalkola l-kontenut totali ta’ fluworin tal-kampjun (f’perċentagg bil-massa tal-fluworin) kif indikat fil-paragrafu 7.6.2. Kondizzjonijiet kromatografiċi6.2.1. Kolonna: azzar inossidabli.Tul: 1,8 m.Dijametru: 3 mm.Sostenn: Gaschrom Q malja minn 80 sa 100.Fażi stazzjonarja: żejt tas-silikon DC 200 jew ekwivalenti, 20 %. Ħalli l-kolonna tikkundizzjona ruħha matul il-lejl f’100 °C (il-fluss tal-gass portatur f’25ml ta’ nitroġenu fil-minuta) u rrepeti kull lejl. Wara r-raba’ jew il-ħames injezzjoni erġa’ kkondizzjona l-kolonna billi ssaħħan għal 30 minuta f’100 °C.Temperaturi:kolonna: 70 °C,injettatur: 150 °C,strument li jsib: 250 °C.Portatur tal-fluss tal-gass: 35 ml ta’ nitroġenu fil-minuta.6.3. Graffika tal-kalibrar6.3.1. Poġġi, b’pipetta, ġo serje ta’ tubi ċentrifugi (5.6), 0, 1, 2, 3, 4 u 5 ml tas-soluzzjoni standard ta’ fluworidu maħlul (4.7.2). Żid il-volum f’kull tubu sa 5 ml bl-ilma (4.2).6.3.2. Ipproċedi kif deskritt minn 6.13 sa 6.16 inklużi.6.3.3. Injetta 3 μ l tal-fażi organika fuq il-kolonna tal-kromatografu tal-gass (5.2).6.3.4. Irrepeti l-injezzjoni u kkalkula l-proporzjon medju ta’ l-apiċi (ATEFS/ACH).6.3.5. Ipplottja l-graffika tal-kalibrar billi tagħmel korrellazzjoni tal-massa tal-fluworin (f’milligrammi) fis-soluzzjonijiet standard (6.3.1) u l-proporzjon taż-żona ta’ l-apiċi (ATEFS/ACH) mkejjel f’6.3.4. Ikkonnettja l-punti tal-graffika bl-aħjar linja dritta li wieħed jista’ jagħmel ikkalkulata b’analiżi ta’ rigressjoni.7. KALKOLUIl-konċentrazzjoni tal-kontenut kollu tal-fluworin tal-kampjun (f’perċentagg bil-massa tal-fluworin) (% (m/m) F) hi mogħtija bi:% F =× 100 %meta:m = il-proporzjon tal-verifika (f’milligrammi) (6.1.2),m1 = l-ammont ta’ F (f’milligrammi) li jkun inqara mill-graffika tal-kalibrar (6.1.8).8. IR-RATA TA’ REPETIZZJONI [14]Għall-kontenut ta’ fluworin ta’ madwar 0,15 % (m/m) id-differenza bejn ir-riżultati taż-żewġ determinazzjonijiet magħmula f’parallel fuq l-istess kampjun m’għandhiex teċċedi l-valur assolut ta’ 0,012 % (m/m).IDENTIFIKAZZJONI U DETERMINAZZJONI TAT-TAĦLITIET TA’ ORGANOMERKURJUKAMP U QASAM TA’ L-APPLIKAZZJONIIl-metodu deskritt hawn taħt jista jintuża sabiex jidentifika u jiddettermina d-derivattivi ta’ l-organomerkurju użati bħala preservattivi fil-prodotti kosmetiċi għall-għajnejn Huwa applikabbli għat-thiomersal (INN) (sodium 2-(ethylmercuriothio)benzoate) u l-phenylmercury u l-imluħa tiegħu.A. IDENTIFIKAZZJONI1. PRINĊIPJUIt-taħlitiet ta’ l-organomerkurju huma kkomplessati bil-1,5-diphenyl-3-thiocarbazone. Wara l-estrazzjoni tad-dithizonate bit-tetraklorur tal-karbonju, issir il-kromatografija ta’ saff baxx tal-ġel tas-silika. Il-marki tad-dithizonates jidhru bħala kulur oranġjo.2. REAĠENTIIr-reaġenti kollha għandhom ikunu ta’ purità analitika.2.1. Aċidu sulfuriku, 25 % (v/v).2.2. 1,5-diphenyl-3-thiocarbazone (dithizone): 0,8 mg f’ 100 ml ta’ tetraklorur tal-karbonju (2.4).2.3. Nitroġenu.2.4. Tetraklorur tal-karbonju.2.5. Solvent ta’ l-iżvilupp: hexane/aċetun, (90: 10 (v/v).2.6. Soluzzjoni standard, 0,001 % fl-ilma ta’:sodium 2-(ethylmercuriothio)benzoate,klorur ta’ l-ethylmercury jew klorur tal-methylmercury,nitrat tal-phenylmercury jew aċetat tal-phenylmercury,diklorur tal-merkurju jew di(aċetat) tal-merkurju.2.7. Pjanċi tal-ġel tas-silika ppreparati lesti (e.g. Merck 5721 jew ekwivalenti).2.8. Klorur tas-sodju.3. APPARAT3.1. It-tagħmir normali tal-laboratorju.3.2. L-apparat normali ta’ TLC.3.3. Filtru tas-separazzjoni tal-fażijiet.4. PROĊEDURA4.1. Estrazzjoni4.1.1. Dewweb 1 g tal-kampjun ġo tubu ċentrifugu b’titrazzjoni b’20 ml ta’ l-ilma ddistillat. Ikseb id-dispersjoni massima u saħħan sa 60 °C ġo banju sħun. Żid 4 g tal-klorur tas-sodju (2.8). Ħawwad. Ħalli jiksaħ.4.1.2. Iċċentrifuga għal ta’ l-anqas 20 minuta f’4500 rev/min sabiex tissepara l-biċċa l-kbira tas-solidu mil-likwidu. Iffiltra ġo lembut tas-separazzoni u żid 0,25 ml tas-soluzzjoni ta’ l-aċidu sulfuriku (2.1).4.1.3. Agħmel estrazzjoni diversi drabi b’2 jew 3 ml tas-soluzzjoni ta’ dithizone (2.2) sakemm l-aħħar fażi organika tibqa’ ħadra.4.1.4. Iffiltra kull fażi organika b’mod sekwenzjali minn ġo filtru tas-separazzjoni tal-fażijiet (3.3).4.1.5. Evapora sat-tnixxif ġol-fwar tan-nitroġenu (2.3).4.1.6. Dewweb b’0,5 ml ta’ tetraklorur tal-karbonju (2.4). Applika din is-soluzzjoni immedjatament kif inhu ndikat f’4.2.1.4.2. Separazzjoni u identifikazzjoni4.2.1. Applika immedjatament 50μl tas-soluzzjoni ta’ tetraklorur tal-karbonju miksuba f’4.1.6 fuq pjanċa tal-ġel tas-silika (2.7). Itratta simultanjament 10 ml tas-soluzzjoni standard (2.6) bħal f’4.1 u applika 50 μl tas-soluzzjoni miksuba f’4.1.6 fuq l-istess pjanċa.4.2.2. Poġġi l-pjanċa fis-solvent (2.5) u ħalli lil din ta’ l-aħħar titla’ 150 mm. It-taħlitiet ta’ organomerkurju jidhru bħala marki kkuluruti li l-kulur tagħhom huwa stabbli, basta li l-pjanċa tkun koperta bi pjanċa tal-ħġieġ immedjetament malli jevapora s-solvent.Per eżempju, l-valuri Rf li ġejjin huma miksuba:| Rf | Kulur |Thiomersal | 0,33 | Oranġjo |Klorur tal-ethylmercury | 0,29 | Oranġjo |Klorur tal-methylmercury | 0,29 | Oranġjo |Imluħa tal-phenylmercury | 0,21 | Oranġjo |Imluħa tal-merkurju (II) | 0,10 | Oranġjo |Di(aċetat) tal-merkurju | 0,10 | Oranġjo |1,5-diphenyl-3-thiocarbazone | 0,09 | Roża |B. DETERMINAZZJONI1. DEFINIZZJONIIl-kontenut tat-taħlitiet ta’ l-organomerkurju fil-kampjun kif iddeterminati skond dan il-metodu huma espressi bħala perċentagg bil-massa (m/m) bħala merkurju fil-kampjun.2. PRINĊIPJUIl-metodu jikkonsisti fil-kejl tal-kwantità tal-merkurju kollu preżenti. Għalhekk hemm bżonn li wieħed l-ewwel jassigura li mhemm l-ebda merkurju fi stat inorganiku preżenti u li jidentifika d-derivattiv ta’ l-organomerkurju li hemm fil-kampjun. Wara l-mineralizzazzjoni, l-merkurju meħlus huwa mkejjel b’assorbiment atomiku ta’ mingħajr fjamma.3. REAĠENTIIr-reaġenti kollha għandhom ikunu ta’ purità analitika.3.1. d420= 1,41 g/ml.3.2. d420= 1,84 g/ml.3.3 Ilma redistillat.3.4 Permanganat tal-potassju, 7 % (m/v) soluzzjoni.3.5 Hydroxylammonium tal-klorur, 1,5 % (m/v) soluzzjoni.3.6 Dipotassium peroxodisulphate, 5 % (m/v) soluzzjoni.3.7 Tin dichloride, 10 % (m/v) soluzzjoni.3.8 d420= 1,18 g/ml.3.9 Palladium dichloride impregnated glass wool, 1 % (m/v).4. APPARAT4.1. It-tagħmir normali tal-laboratorju.4.2. Apparat għad-determinazzjoni tal-merkurju b’assorbiment atomiku ta’ mingħajr fjamma (it-teknika ta’ fwar kiesaħ), li jinkludi l-oġġetti tal-ħġieġ neċessarji. Tul tal-linja taċ-ċellola ta’ l-anqas 100 mm.5. PROĊEDURAĦu l-miżuri kollha normali ta’ prekawzjoni għall-analiżi ta’ traċċi tal-merkurju.5.1. Tkissir5.1.1. Iżen b’akkuratezza 150 mg tal-kampjun (m). Żid 10 ml ta’ l-aċidu nitriku (3.1) u ħalli jittratta għal tliet sigħat ġo garafina mitbuqa kontra l-influss ta’ l-arja f’banju ta’ l-ilma f’55 C, billi tħawwad f’intervalli regolari. Fl-istess ħin, agħmel verifika fil-bjank fuq ir-reaġenti.5.1.2. Wara t-tkessiħ, żid 10 ml ta’ l-aċidu sulfuriku (3.2) u erġa’ qiegħed fil-banju ta’ l-ilma f’55 °C għal 30 minuta.5.1.3. Poġġi l-garafina ġo banju tas-silġ u b’attenzjoni żid 20 ml ta’ ilma (3.3).5.1.4. Żid 2 ml alikwoti ta’ 7 % ta’ soluzzjoni tal-permanganat tal-potassju (3.4) sakemm is-soluzzjoni żżomm il-kulur. Erġa’ qiegħed fil-banju ta’ l-ilma f’55 °C għal 15-il minuta oħra.5.1.5. Żid 4 ml tas-soluzzjoni ta’ dipotassiumperoxodisulphate (3.6). Kompli saħħan il-banju ta’ l-ilma f’55 °C għal 30 minuta.5.1.6. Ħalli jiksaħ u ttrasferixxi l-kontenut tal-garafina ġo garafina normali ta’ 100 ml. Laħlaħ il-garafina b’5 ml tal-klorur hydroxylammonium (3.5) imbagħad laħlaħ erba’ darbiet b’10 ml ta’ ilma (3.3). Is-soluzzjoni għandu jitneħħilha l-kulur kompletament. Żid sal-marka bl-ilma (3.3).5.2. Determinazzjoni5.2.1. Poġġi 10 ml tas-soluzzjoni tal-verifika (5.1.6) ġo reċipjent tal-ħġieġ għad-determinazzjoni tal-merkurju bi fwar kiesaħ (4.2). Dewweb ma’ 100 ml ta’ l-ilma (3.3) u sussegwentement 5 ml ta’ l-aċidu sulfuriku (3.2) u 5 ml tas-soluzzjoni tad-diklorur tal-landa (3.7). Ħawwad wara kull żieda. Stenna għal 30 sekonda biex tirriduċi l-merkurju joniku kollu għall-istat metalliku u ħu qari (n).5.2.2. Poġġi ftit palladium dichloride impregnated glass wool (3.9) bejn ir-reċipjent tat-tnaqqis tal-merkurju u ċ-ċellula ta’ fluss ta’ l-istrument (4.2). Irrepeti 5.2.1 u rrikordja l-qari. Jekk il-qari mhux żero, l-mineralizzazzjoni ma kinetx kompluta u l-analiżi trid tiġi rrepetuta.6. KALKOLAZZJONIĦalli:m = il-massa (f’milligrammi) tal-kampjun tal-verifika.n = il-kwantità ta’ merkurju (f’μg) li jinqara fuq l-istrument.Il-kwantità ta’ merkurju, espressa bħala merkurju, bħala perċentagg bil-massa, hi kkalkulata bil-formula:% merkurju =nm7. NOTI7.1. Biex ittejjeb il-mineralizzazzjoni jista’ jkun hemm bżonn li tibda billi ddewweb l-kampjun.7.2. Jekk ikun hemm suspett li l-merkurju qed jiġi assorbit mis-substrata, għandha ssir determinazzjoni kwantitattiva bil-metodu taż-żidiet standard.8. IR-RATA TA’ REPETIZZJONI [15]Fil-każ ta’ konċentrazzjonijiet tal-merkurju ta’ 0,007 % id-differenza bejn ir-riżultati taż-żewġ determinazzjonijiet magħmula f’parallel fuq il- kampjun m’għandhiex teċċedi l-valur assolut ta’ 0,00035 %.DETERMINAZZJONI TA’ L-ALKALI U TAS-SULFIDI ALKALINI TAT-TRAB NATURALI1. KAMP U QASAM TA’ L-APPLIKAZZJONIDan il-metodu jiddiskrivi d-determinazzjoni tas-sulfidi preżenti fi prodotti kosmetiċi. Il-preżenza ta’ thiols jew xi aġenti tat-tnaqqis oħrajn (li jinkludu s-sulfidi) ma tinterferixxix.2. DEFINIZZJONIIl-konċentrazzjoni tas-sulfidi ddeterminata b’dan il-metodu hi espressa bħala perċentagg ta’ kubrit bil-massa.3. PRINĊIPJUWara l-aċidifikazzjoni tal-medja, il-kubrit idroġenu jinġarr ma’ fluss tan-nitroġenu u mbagħad jiġi ffissat fil-forma ta’ sulfid tal-kadmju. Dan ta’ l-aħħar huwa ffiltrat u mlaħlaħ u mbagħad iddeterminat bil-jodometrija.4. REAĠENTIIr-reaġenti kollha għandhom ikunu ta’ purità analitika.4.1. Aċidu idrokloriku kkonċentrat,d= 1,19 g/ml.4.2. Tiosulfat tas-sodju, soluzzjoni standard 0,1 M.4.3. Jodju, soluzzjoni standard 0,05 M.4.4. Sulfid tad-disodju.4.5 Di(aċetat) tal-kadmju.4.6 d420= 0,90 g/ml.4.7. Soluzzjoni ammonijaka ta’ di(aċetat) tal-kadmju: dewweb 10 g ta’ di(aċetat) tal-kadmju (4.5) ġo approssimament 50 ml ta’ l-ilma. Żid l-ammonja (4.6) sakemm il-materja solida terġa’ ddub (i.e., bejn wieħed u ieħor 20 ml). Żid sal-marka 100 ml bl-ilma.4.8. Nitroġenu.4.9. Soluzzjoni ta’ ammonja M.5. APPARAT5.1. It-tagħmir normali tal-laboratorju.5.2. Garafina tal-qiegħ tond ta’ 100 ml bi tliet għenuq standard tal-ħġieġ matt.5.3. Żewġ garafini koniċi ta’ 150 ml b’għenuq tal-ħġieġ matt, mgħammra b’apparat li jinkludi dip tube u tubu tal-ħruġ fil-ġenb biex jillibera l-gass li jkun qed jinġarr.5.4. Lembut taż-żennuna twila.6. PROĊEDURA6.1. Il-ġarr tas-sulfidi6.1.1. Ħu pakkett li ma nfetaħx qabel. Iżen, b’akkuratezza massa (m) (espressa fi grammi) tal-prodott li tikkorrispondi ma’ mhux aktar minn 30 mg ta’ joni tas-sulfid ġo garafina tal-qiegħ tond (5.2). Żid 60 ml ta’ l-ilma u żewġ qatriet tal-likwidu ta’ kontra r-ragħwa.6.1.2. Ittrasferixxi 50 ml tas-soluzzjoni (4.7) f’kull wieħed miż-żewġ garafini koniċi (5.3).6.1.3. Waħħal il-lembut tat-tqattir, it-tube tad-dip u t-tubu tal-ħruġ fuq il-garafina tal-qiegħ tond (5.2). Ikkonnettja t-tubu tal-ħruġ mal-garafini koniċi (5.3) mqiegħda f’serje permezz ta’ tubi tal-PVC.NB:L-apparat tal-ġarr irid jgħaddi mill-verifika ta’ kontra t-tixrid kif ġej: b’simulazzjoni tal-kondizzjonijiet tal-verifika, biddel il-prodott li għandu jiġi ddeterminat bi 10 ml ta’ soluzzjoni ta’ sulfid (ippreparata minn 4.4) li fiha "X mg" ta’ sulfid (iddeterminat jodometrikament). Ħalli "Y" ikun in-numru ta’ milligrammi ta’ sulfidi li nstabu fit-tmiem ta’ din l-operazzjoni. Id-differenza bejn il-kwantità "X" u l-kwantità "Y" ma tridx teċċedi 3 %.6.1.4. Għaddi n-nitroġenu (4.8) għal 15-il minuta, f’rata ta’ żewġ bżieżaq kull sekonda, sabiex toħroġ l-arja li jkun hemm fil-garafina tal-qiegħ tond (5.2).6.1.5. Saħħan il-garafina tal-qiegħ tond sa 85 ± 5 °C.6.1.6. Waqqaf il-fwar tan-nitroġenu (4.8) u żid 40 ml ta’ l-aċidu idrokloriku (4.1) qatra, qatra.6.1.7. Erġa’ qabbad il-fwar tan-nitroġenu (4.8) meta kważi l-aċidu kollu jikun ġie trasferit, u ħalli siġill minimu ta’ likwidu biex tipprevjeni t-telf tas-sulfidi ta’ l-idroġenu.6.1.8. Waqqaf it-tisħin wara 30 minuta. Ħalli l-garafina (5.2) tiksaħ u kompli għaddi l-fwar tan-nitroġenu (4.8) għal mill-anqas siegħa u nofs.6.2. Titrazzjoni6.2.1. Iffiltra s-sulfidi tal-kadmju minn ġo lembut taż-żennuna twila (5.4).6.2.2. Laħlaħ il-garafini koniċi (5.3) l-ewwel bis-soluzzjoni ta’ l-ammonja (4.9) u ferragħ fuq il-filtru. Imbagħad laħlaħ b’ilma ddistillat u uża l-ilma biex taħsel il-materja solida li tibqa’ fil-filtru.6.2.3. Temm il-ħasil tal-materja solida b’100 ml ta’ ilma.6.2.4. Poġġi l-filtru tal-karta fl-ewwel garafina konika li kien fiha l-materja solida. Żid 25 ml (n1) tas-soluzzjoni ta’ jodju (4.3), approssimament 20 ml ta’ l-aċidu idrokloriku (4.1) u 50 ml ta’ l-ilma ddistillat.6.2.5. Iddetermina l-eċċess tal-jodju billi tuża’ s-soluzzjoni tat-tiosulfat tas-sodju (n2) (4.2).7. KALKOLAZZJONIIl-kontenut tas-sulfidi tal-kampjun, espressi bħala kubrit, bħala perċentagg bil-massa, hu kkalkulat bil-formula:% kubrit =32n1 x1 − n2 x220 mmeta:n1 = in-numru (f’millilitri) tas-soluzzjoni standard ta’ jodju (4.3) użata,x1 = il-molarità ta’ din is-soluzzjoni,n2 = in-numru (f’millilitri) tas-soluzzjoni standard tat-tiosulfat tas-sodju (4,2),x2 = il-molarità ta’ din is-soluzzjoni,m = il-massa (fi grammi) tal-kampjun tal-verifika.8. IR-RATA TA’ REPETIZZJONI [16]Għall-kontenut ta’ sulfidi ta’ madwar 2 % (m/m) id-differenza bejn ir-riżultati taż-żewġ determinazzjonijiet magħmula f’parallel fuq l-istess kampjun m’għandhiex teċċedi l-valur assolut ta’ 0,2 % (m/m).[1] ĠU L 383, tal-31.12.1980. p. 27.[2] ĠU L 383, tal-31.12.1980. p. 27.[3] Norm ISO 5725.[4] Norm ISO 5725.[5] Norm ISO 5725.[6] ĠU L 383, tal-31.12.1980. p. 27.[7] Norm ISO 5725.[8] NB:Id-determinazzjoni ta’ l-aċidu mercaptoacetic trid issir fuq prodott mhux użat minn reċipjenti li jkunu għandhom kif infetħu sabiex wieħed jipprevjeni l-ossidazzjoni.[9] Norm ISO 5725.[10] Minħabba d-diversità kbira tat-tipi ta’ prodotti fejn jista’ jkun hemm il-hexachlorophene, huwa importanti li l-ewwel jiġi ċċekkjat l-irkupru tal-hexachlorophene mill-kampjun b’din il-proċedura qabel jiġu rrikurdjati r-riżultati. Jekk l-irkupri huma baxxi, jistgħu jiġu introdotti modifikazzjonijiet, bħal bidla tas-solvent (benżin minfolk ethylacetate) eċċ. fuq il-qbil tal-partijiet ikkonċernati.[11] Il-persistenza ta’ din il-kolorazzjoni safra tindika eċċess ta’ diazomethane li hu bżonnjuż biex jassigura metilazzjoni kompluta tal-kampjun.[12] Norm ISO 5725.[13] Norm ISO 5725.[14] Norm ISO 5725.[15] Norm ISO 5725.[16] Norm ISO 5725.--------------------------------------------------