Avis juridique important

|

31975L0716

Neuvoston direktiivi 75/716/ETY, annettu 24 päivänä marraskuuta 1975, tiettyjen nestemäisten polttoaineiden rikkipitoisuutta koskevan jäsenvaltioiden lainsäädännön lähentämisestä

Virallinen lehti nro L 307 , 27/11/1975 s. 0022 - 0024 Suomenk. erityispainos Alue 15 Nide 1 s. 0241  Kreikank. erityispainos: Luku 15 Nide 1 s. 0089  Ruotsink. erityispainos Alue 15 Nide 1 s. 0241  Espanjank. erityispainos: Luku 13 Nide 4 s. 0171  Portugalink. erityispainos: Luku 13 Nide 4 s. 0171

NEUVOSTON DIREKTIIVI,annettu 24 päivänä marraskuuta 1975,tiettyjen nestemäisten polttoaineiden rikkipitoisuutta koskevan jäsenvaltioiden lainsäädännön lähentämisestä (75/716/ETY) EUROOPAN YHTEISÖJEN NEUVOSTO, jokaottaa huomioon Euroopan talousyhteisön perustamissopi- muksen ja erityisesti sen 100 artiklan,ottaa huomioon komission ehdotuksen,ottaa huomioon Euroopan parlamentin lausunnon(1),ottaa huomioon talous- ja sosiaalikomitean lausunnon(2),sekä katsoo, ettäjäsenvaltioissa voimassa olevissa laeissa, asetuksissa ja hallinnollisissa määräyksissä on asetettu nestemäisten poltto- aineiden rikkipitoisuuksien rajoituksia; nämä säännökset ovat eri jäsenvaltioissa erilaisia,lainsäädännön eroavuuksien vuoksi yhteisön öljy-yhtiöiden on sovitettava näiden tuotteiden enimmäisrikkipitoisuus sen mukaisesti, mihin jäsenvaltioon tuotteita toimitetaan; edellä tarkoitetut eroavaisuudet muodostavat esteen näiden tuotteiden kaupalle ja siten vaikuttavat suoraan yhteismarkkinoiden toteuttamiseen ja toimintaan,tietyt jäsenvaltiot ovat ilmoittaneet komissiolle suunnitelmista rajoittaa ja asteittain vähentää polttoaineiden rikkipitoisuutta rikkidioksidipäästöjen vähentämiseksi,kaasuöljyjen rikkipitoisuutta on vähennettävä yhteisön tasolla asteittain ja huomattavasti, ottaen huomioon eräiden nes temäisten polttoaineiden rikkipitoisuuden merkittävän vaiku tuksen kansanterveyteen ja ympäristöön sekä edellä mainitut suunnitelmat,tämä direktiivi on ensimmäinen askel kohti nestemäisten polttoaineiden rikkipitoisuuden vähentämistä ja sitä sovelletaan ainoastaan kaasuöljyihin,kaasuöljyjen rikkipitoisuuden vähentämisen ja rajoittamisen teknisten ja taloudellisten seuraamusten sekä jäsenvaltioissa vallitsevien paikallisten olosuhteiden ottamiseksi huomioon on välttämätöntä määritellä 1 päivästä lokakuuta 1976 alkaen kaksi kaasuöljylajia, toinen yleiseen käyttöön ja toinen jäsenvaltioiden määritettävissä olevilla rajatuilla vyöhykkeillä käytettäväksi,olisi saatava aikaan yksinkertaistettu menettely vuodesta 1980 alkaen kahden säädetyn kaasuöljylajin rikkipitoisuuden tarkistamiseksi, jotta voitaisiin ottaa huomioon lähivuosina tapahtuva olennainen kehitys ympäristöä koskevissa vaatimuk sissa tai rikinpoistotekniikassa taikka merkittävät muutokset taloudellisessa tilanteessa yhteisössä raakaöljyn tarjonnan osalta; tällainen tarkistaminen voisi kuitenkin tapahtua vain ennen 1 päivää lokakuuta 1977, sillä teollisuuden on tiedettävä sovellettava rikkipitoisuus useita vuosia etukäteen, voidakseen laatia ohjelmansa rikinpoistolaitoksista,äkillinen raakaöljyn tarjonnan muutos, joka johtaa keskimää räiseen rikkipitoisuuden kasvuun, ja ottaen huomioon käytettä vissä olevan rikkipitoisuuden kapasiteetti, saattaa vaarantaa jakelun kuluttajille jäsenvaltiossa; sen vuoksi olisi suositeltavaa sallia tuon jäsenvaltion poiketa säädetyistä rikkipitoisuuden rajoista tietyin edellytyksin sen omien markkinoiden osalta,kaasuöljyjen rikkipitoisuuden vähentämisohjelman toinen vaihe aiheuttaa Irlannille erityisiä teknisiä ja taloudellisia ongelmia; Irlannille myönnetyllä, rajoitetun ajan voimassa olevalla poikkeuksella ei pitäisi olla lamaannuttavaa vaikutusta kaasuöljyn kauppaan, sillä Irlannin jalostamot nykyisellään kattavat vain osan maan sisäisestä kaasuöljyn tarpeesta, ja kaiken viennin Irlannista toiseen jäsenvaltioon on tulevaisuu dessa täytettävä tuossa jäsenvaltiossa sovellettavat direktiivin säännökset; Irlannille olisi myönnettävä poikkeus viideksi vuodeksi ennen sen siirtymistä toiseen vaiheeseen, jamarkkinoille saatettujen kaasuöljyjen rikkipitoisuuden selvittä miseksi on tarpeen suorittaa tarkastuksia; tätä tarkoitusta varten olisi annettava yhdenmukainen menetelmä,ON ANTANUT TÄMÄN DIREKTIIVIN:1 artikla 1. Tässä direktiivissä:a) kaasuöljy:tarkoittaa mitä tahansa raakaöljytuotetta, joka kuuluu yhteisten tullimaksujen (Common Customs Tariff) alaotsikkoon 27.10 C I (painos 1 tammikuuta 1974), tai mitä tahansa raakaöljytuotetta, joka tislautuvuutensa perusteella luetaan polttoaineena käytettäväksi tarkoitettuihin keskitisleisiin ja joiden tilavuudesta vähintään 85 % tislautuu 350°C:ssa, mukaan lukien tislaushäviö,b) kaasuöljytyyppi A:tarkoittaa mitä tahansa vähärikkistä kaasuöljyä, joiden käyttöä ei jäsenvaltioissa ole rajoitettu,c) kaasuöljytyyppi B:tarkoittaa mitä tahansa kaasuöljyä, joka on tarkoitettu käytettäväksi vyöhykkeillä:- joilla ilman rikkidioksidipitoisuudet maan tasalla ovat riittävän pienet tai- joilla kaasuöljyn osuus rikkidioksidin aiheuttamassa ilman pilaantumisessa on merkityksetön.2. Edellä oleva 1 kohta ei koske kaasuöljyä:- jota käytetään voimaloissa,- jota käytetään meriliikenteessä,- jota on sisävesialusten taikka vyöhykkeeltä toiselle kulke vien tai jäsenvaltion ja muun valtion kuin jäsenvaltion rajan ylittävien moottoriajoneuvojen polttoainetankeissa.2 artikla 1. Jäsenvaltioiden on ryhdyttävä kaikkiin tarvittaviin toimiin varmistaakseen, että:- kaasuöljytyyppiä A voidaan markkinoida yhteisössä vain, jos sen rikkinä ilmoitettu rikkiyhdistepitoisuus ei ylitä 0,5 painoprosenttia 1 päivästä lokakuuta 1976 alkaen eikä 0,3 painoprosenttia 1 päivästä lokakuuta 1980 alkaen,- kaasuöljytyyppiä B voidaan markkinoida yhteisössä vain, jos sen rikkinä ilmoitettu rikkiyhdistepitoisuus ei ylitä 0,8 painoprosenttia 1 päivästä lokakuuta 1976 alkaen eikä 0,5 painoprosenttia 1 päivästä lokakuuta 1980 alkaen.2. Jos ympäristöön liittyvät vaatimukset tai rikinpoistoteknii kan tila muuttuvat olennaisesti tai taloudellinen tilanne yhteisössä raakaöljyn tarjonnan osalta muuttuu olennaisesti, komissio voi omasta aloitteestaan tai jäsenvaltion pyynnöstä ehdottaa muutoksia 1 kohdassa ilmoitettuun rikkipitoisuuteen jaksoksi, joka alkaa 1 päivänä lokakuuta 1980. Neuvosto voi päättää näistä muutoksista määräenemmistöisesti viimeistään 1 päivänä lokakuuta 1977.3. Jos raakaöljyn tai raakaöljytuotteiden tarjonnassa äkillisesti esiintyvän muutoksen vuoksi öljyn rikkipitoisuudessa tapahtuu muutos, joka vaarantaisi toimitukset kuluttajille, ottaen huomioon käytettävissä olevan rikinpoistokapasiteetin puute, jäsenvaltio voi päästää alueelleen kaasuöljyjä, jotka eivät noudata 1 kohdassa annettuja erittelyjä. Sen tulee viipymättä ilmoittaa asiasta komissiolle, joka neuvoteltuaan muiden jäsenvaltioiden kanssa päättää kolmen kuukauden kuluessa poikkeuksen kestosta ja yksityiskohdista.4. Irlannin hallitus voi lykätä kaasuöljyjen rikkipitoisuuden vähentämisohjelman toista vaihetta 1 päivään lokakuuta 1985.3 artikla Jäsenvaltiot voivat panna täytäntöön 2 artiklan 1 kohdan säännökset siinä säädettyä nopeammin.4 artikla Jäsenvaltiot eivät saa 2 artiklassa annetuista soveltamispäivistä alkaen ja ottaen huomioon 3 artiklan kieltää, rajoittaa tai estää kaasuöljyjen markkinointia rikkisisällön perusteella edellyttäen, että ne noudattavat tämän direktiivin vaatimuksia.5 artikla Jäsenvaltioiden tulee määrätä vyöhykkeet, joilla sallitaan kaasuöljytyyppi B. Niiden tulee ilmoittaa muille jäsenvaltioille ja komissiolle päätöksistään ja miksi päätökset on tehty.6 artikla Komission tulee valvoa tämän direktiivin soveltamisen vaikutuksia ja kiinnittää erityistä huomiota 2 ja 5 artiklaan, ja se laatii tarvittaessa asianmukaisia ehdotuksia 1 päivään lokakuuta 1980 mennessä, riippuen uusista saatavilla olevista tiedoista, jotka koskevat ilmasta mitattujen rikkidioksidipitoi suuksien tasoja ja edistymistä yhteisön ilmanlaatuvaatimusten määrittämisessä.7 artikla 1. Jäsenvaltioiden tulee ryhtyä tarvittaviin toimiin ja tarkastaa markkinoilla olevien kaasuöljyjen rikkipitoisuutta ottamalla näytteitä.2. Markkinoilla olevien kaasuöljyjen rikkipitoisuuden määrittämiseksi annettu vertailumenetelmä on määritelty EN 41 -standardilla (ensimmäinen painos marraskuu 1975).EN 41 -standardin voimaantuloa odotettaessa kokeet ja niiden tulosten tilastollinen tulkinta tehdään siinä maassa käytössä olevan standardin mukaisesti, jonka alueella kaasuöljyjä markkinoidaan.Jos kansallista menetelmää ei ole, markkinoilla olevien kaasuöljyjen rikkipitoisuuden määrittämiseksi tehtyjen kokei den tulosten tilastollinen tulkinta tulee tehdä BS 4306/1986 - standardin, "Tarkkuustietojen soveltaminen raakaöljytuotteiden erittelyihin" mukaisesti.8 artikla 1. Jäsenvaltioiden on pantava täytäntöön tämän direktiivin noudattamisen edellyttämät lait, asetukset ja hallinnolliset määräykset yhdeksän kuukauden kuluessa sen tiedoksi antamisesta ja ilmoitettava tästä komissiolle viipymättä.2. Jäsenvaltioiden on huolehdittava, että ne toimittavat tässä direktiivissä tarkoitetuista kysymyksistä antamansa kansalliset säännökset kirjallisina komissiolle.9 artikla Tämä direktiivi on osoitettu kaikille jäsenvaltioille.Tehty Brysselissä 24 päivänä marraskuuta 1975.Neuvoston puolestaPuheenjohtajaB. VISENTINI(1) EYVL N:o C 76, 3.7.1974, s. 46(2) EYVL N:o C 16, 23.1.1975, s. 6


Avis juridique important

|

31980L0779

Neuvoston direktiivi 80/779/ETY, annettu 15 päivänä heinäkuuta 1980, ilmanlaadun raja- ja ohjearvoista rikkidioksidille ja leijumalle

Virallinen lehti nro L 229 , 30/08/1980 s. 0030 - 0048 Espanjank. erityispainos: Luku 15 Nide 2 s. 0193  Portugalink. erityispainos: Luku 15 Nide 2 s. 0193  Suomenk. erityispainos Alue 15 Nide 3 s. 0022  Ruotsink. erityispainos Alue 15 Nide 3 s. 0022

NEUVOSTON DIREKTIIVI,annettu 15 päivänä heinäkuuta 1980,ilmanlaadun raja- ja ohjearvoista rikkidioksidille ja leijumalle (80/779/ETY) EUROOPAN YHTEISÖJEN NEUVOSTO, jokaottaa huomioon Euroopan talousyhteisön perustamissopimuksen ja erityisesti sen 100 ja 235 artiklan,ottaa huomioon komission ehdotuksen,ottaa huomioon Euroopan parlamentin lausunnon(1),ottaa huomioon talous- ja sosiaalikomitean lausunnon(2),sekä katsoo, ettäEuroopan yhteisöjen toimintaohjelmissa ympäristöalan toimenpiteiksi vuosilta 1973(3) ja 1977(4) edellytetään kiireellisiä toimenpiteitä rikkidioksidia ja leijumaa vastaan niiden myrkyllisyyden vuoksi ja sen tiedon perusteella, joka nykyään on käytössä niiden vaikutuksista ihmisten terveyteen ja ympäristöön,eri jäsenvaltioissa rikkidioksidin ja leijuman suhteen jo sovellettavien tai valmisteilla olevien säädösten väliset erot voivat johtaa erilaisten kilpailun edellytysten muodostumiseen ja niillä on siten suora vaikutus yhteismarkkinoiden toimintaan; tämän alan lainsäädäntöä olisi lähennettävä perustamissopimuksen 100 artiklassa määrätyllä tavalla,Euroopan talousyhteisön perustehtäviin kuuluu edistää koko yhteisössä taloudellisen toiminnan yhtenäistä kehitystä ja jatkuvaa ja tasapainoista kasvua; tällainen saavutus on mahdoton ilman ympäristön pilaantumisen vastaisia, elämisen laatua parantavia ja ympäristöä suojelevia toimenpiteitä; koska perustamissopimuksessa ei tätä varten ole tarvittavia valtuuksia, on sovellettava perustamissopimuksen 235 artiklaa,erityisesti ihmisten terveyden suojelemiseksi on tarpeen vahvistaa näille kahdelle epäpuhtaudelle raja-arvot, joita jäsenvaltioiden alueilla ei määriteltyinä ajanjaksoina saa ylittää; näiden arvojen on perustuttava WHO:n puitteissa saavutettuihin tuloksiin, erityisesti mitä tulee rikkidioksidin ja leijuman yhteisvaikutuksen altiste-vaikutussuhteeseen,huolimatta toteutetuista toimenpiteistä, näitä raja-arvoja ei ehkä ole mahdollista noudattaa tietyillä alueilla; jäsenvaltioille olisi sen vuoksi rajoitetuksi ajaksi sallittava poikkeukset ehdolla, että ne toimittavat komissiolle suunnitelmat noiden alueiden ilman laadun jatkuvasta parantamisesta,olisi myös vahvistettava ohjearvot, jotka olisivat perustana terveyttä ja ympäristöä koskeville pitkän ajan varotoimille sekä vertailukohtina jäsenvaltioiden määrittämien alueiden erityisohjelmien laatimiselle,tämän direktiivin mukaisesti suoritettavien toimenpiteiden on oltava taloudellisesti toteuttamiskelpoisia, ja niiden on oltava tasapainoisen kehityksen mukaisia,on tarpeen järjestää ilmanlaadun ja erityisesti raja-arvojen noudattamisen asianmukainen valvonta; jäsenvaltiot olisi sen vuoksi velvoitettava perustamaan mittausasemia, jotka toimittavat tämän direktiivin soveltamiseksi tarpeellista tietoa,kun jäsenvaltioissa sovelletaan erilaisia näytteenotto- ja analyysimenetelmiä on tarpeen tietyin edellytyksin sallia muiden näytteenotto- ja mittausmenetelmien kuin tässä direktiivissä säädettyjen vertailumenetelmien käyttö,sen vuoksi, että tietyt jäsenvaltiot käyttävät sellaisia näytteenotto- ja mittausmenetelmiä, joita ei helposti saa vertailukelpoisiksi vertailumenetelmien kanssa, on tarpeen, että direktiivissä määritetään raja-arvot, joita on noudatettava käytettäessä tällaisia menetelmiä; kyseisten jäsenvaltioiden olisi myös suoritettava useilla edustavilla asemilla rinnakkaismittauksia, joissa käytetään niiden omien mittausmenetelmien lisäksi vertailumenetelmiä; komission on annettava lisäehdotuksia ottaen huomioon nämä rinnakkaismittaukset ja tarve välttää syrjiviä säännöksiä, jatässä direktiivissä tarkoitettujen näytteenoton ja analyysin vertailumenetelmien myöhempi kehittäminen voi olla suotavaa tämän alan tekniikan ja tieteen kehityksen perusteella; tätä varten vaadittavien toimenpiteiden toteuttamisen helpottamiseksi olisi säädettävä menettelystä, jolla toteutetaan jäsenvaltioiden ja komission välinen läheinen yhteistyö tieteen ja tekniikan kehitykseen mukauttavassa komiteassa,ON ANTANUT TÄMÄN DIREKTIIVIN:1 artikla Tämän direktiivin tarkoituksena on vahvistaa raja-arvot (liite I) ja ohjearvot (liite II) ilmakehän rikkidioksidille ja leijumalle sekä vahvistaa niiden soveltamisen edellytykset, jotta parannetaan:- ihmisten terveyden suojelua,- ympäristönsuojelua.2 artikla 1. "Raja-arvoilla" tarkoitetaan:- liitteessä I olevan A taulukon mukaisia rikkidioksidin ja leijuman yhteispitoisuuksia ja- liitteessä I olevan B taulukon mukaisia erikseen laskettuja leijumapitoisuuksia,jotka, erityisesti ihmisten terveyden suojelemiseksi, eivät määriteltyinä aikoina ja seuraavissa artikloissa määritettyjen edellytysten mukaisesti saa ylittyä jäsenvaltioiden alueilla.2. "Ohjearvoilla" tarkoitetaan määriteltyinä aikoina esiintyviä rikkidioksidin ja leijuman pitoisuuksia, jotka on annettu liitteessä II ja jotka on tarkoitettu:- terveyttä ja ympäristöä koskeviksi pitkän ajan varotoimiksi;- vertailutekijöiksi jäsenvaltioiden määrittämien alueiden erityissuunnitelmien laatimista varten.3 artikla 1. Jäsenvaltioiden on toteutettava aiheelliset toimenpiteet sen varmistamiseksi, etteivät ilmakehän rikkidioksidi- ja leijumapitoisuudet 1 päivästä huhtikuuta 1983 alkaen ole suuremmat kuin liitteessä I annetut raja-arvot, tämän kuitenkaan rajoittamatta jäljempänä olevien säännösten soveltamista.2. Kun jäsenvaltio arvioi, että suoritetuista toimenpiteistä huolimatta on mahdollista, että ilmakehän rikkidioksidi- ja leijumapitoisuudet voivat 1 päivän huhtikuuta 1983 jälkeen joillakin alueilla ylittää liitteessä I annetut raja-arvot, jäsenvaltion on ilmoitettava siitä komissiolle ennen 1 päivää lokakuuta 1982.Sen on samalla toimitettava komissiolle suunnitelmat tällaisten alueiden ilmanlaadun jatkuvaksi parantamiseksi. Näissä suunnitelmissa, jotka on laadittava ilman pilaantumisen luonteeseen, alkuperään ja kehitykseen liittyvän olennaisen tiedon perusteella, on erityisesti esitettävä toimenpiteet, jotka on jo toteutettu tai jotka toteutetaan, sekä menettelyt, jotka kyseinen jäsenvaltio on toteuttanut tai toteuttaa. Näiden toimenpiteiden ja menettelyjen tulee saattaa noiden alueiden ilmakehän rikkidioksidi- ja leijumapitoisuudet enintään liitteessä I annettuja raja-arvoja vastaavalle tasolle, mahdollisimman pian ja 1 päivään huhtikuuta 1993 mennessä.4 artikla 1. Niille alueilleen, joilla kyseinen jäsenvaltio arvioi tarpeelliseksi rajoittaa rakentamisesta, erityisesti kaupunki- tai teollisuusrakentamisesta, aiheutuvaa rikkidioksidin ja leijuman aiheuttaman ilman pilaantumisen odotettavissa olevaa lisääntymistä tai estää se, jäsenvaltion on liitteen II ohjearvoja vertailutekijöinä käyttäen vahvistettava arvot, joiden on oltava liitteen I raja-arvoja alemmat.2. Niille alueilleen, joilla jäsenvaltio pitää erityistä ympäristönsuojelua tarpeellisena, sen on vahvistettava arvot, jotka ovat yleisesti liitteen II ohjearvoja alemmat.3. Jäsenvaltioiden on ilmoitettava komissiolle 1 ja 2 kohdassa tarkoitettujen alueiden osalta vahvistetuista arvoista, määräajoista ja aikatauluista sekä kaikista niiden toteuttamista aiheellisista toimenpiteistä.5 artikla Jäsenvaltioiden on terveyden ja ympäristön suojeluun liittyviä lisävarotoimia varten 3 artiklan 1 kohdassa ja 4 artiklan 1 kohdassa tarkoitettujen säännösten lisäksi pyrittävä siirtymään kohti liitteen II ohjearvoja aina, kun mitatut pitoisuudet ovat noita arvoja korkeammat. 6 artikla Jäsenvaltioiden on perustettava mittausasemia tämän direktiivin soveltamiseksi tarpeellisen tiedon tuottamiseksi, erityisesti alueille, joilla 3 artiklan 1 kohdassa tarkoitetut raja-arvot mahdollisesti saavutetaan tai ylitetään, sekä 3 artiklan 2 kohdassa tarkoitetuille alueille; asemat on sijoitettava paikkoihin, joissa ilman pilaantumisen oletetaan olevan suurinta, ja joissa mitatut pitoisuudet edustavat paikallisia oloja.7 artikla 1. Kun tämä direktiivi on tullut voimaan, jäsenvaltioiden on ilmoitettava komissiolle viimeistään kuuden kuukauden kuluttua vuosittaisen vertailukauden (vahvistettu 31 päiväksi maaliskuuta) päättymisestä tapauksista, joissa liitteessä I annetut raja-arvot on ylitetty, sekä kirjatuista pitoisuuksista.2. Niiden on myös viimeistään vuoden kuluttua vuosittaisen vertailukauden päättymisestä ilmoitettava komissiolle tällaisten tapausten perusteet sekä toimenpiteet, jotka on toteutettu niiden toistumisen välttämiseksi.3. Lisäksi jäsenvaltioiden on toimitettava komissiolle sen pyynnöstä tietoja niiden 4 artiklan 1 ja 2 kohdan mukaisesti nimeämien alueiden rikkidioksidi- ja leijumapitoisuuksista.8 artikla Komissio julkaisee vuosittain yhteenvetokertomuksen tämän direktiivin soveltamisesta.9 artikla Tämän direktiivin mukaisten toimenpiteiden soveltaminen ei saa aiheuttaa ilmanlaadun huomattavaa heikkenemistä, silloin kun rikkidioksidin ja leijuman aiheuttaman ilman pilaantumisen taso direktiivin täytäntöönpanohetkellä on liitteessä I annettuja raja-arvoja alhaisempi.10 artikla 1. Tämän direktiivin soveltamista varten jäsenvaltioiden on käytettävä joko III liitteessä tarkoitettuja näytteenoton ja analyysin vertailumenetelmiä tai muita näytteenotto- jaä analyysimenetelmiä, joista ne osoittavat komissiolle säännöllisin välein:- joko sen, että menetelmä takaa tyydyttävän korrelaation vertailumenetelmää käyttämällä saatujen tulosten kanssa,- tai sen, että 6 artiklassa annettujen vaatimusten mukaisesti valituilla edustavilla asemilla vertailumenetelmää käyttäen rinnakkaisesti tehdyt mittaukset osoittavat, että tuota menetelmää ja vertailumenetelmää käyttämällä saavutettujen tulosten välillä on riittävän vakaa suhde.2. Jäsenvaltio voi, ennen kuin neuvosto tekee päätöksen 4 kohdassa tarkoitetuista komission ehdotuksista, käyttää myös liitteessä IV annettuja näytteenotto- ja analyysimenetelmiä ja näihin menetelmiin liittyen myös liitteessä IV annettuja arvoja liitteessä I annettujen rajaarvojen sijasta, edellä sanotun kuitenkaan rajoittamatta tämän direktiivin säännösten soveltamista.3. Jäsenvaltion, joka päättää turvautua 2 kohdan säännöksiin, on kuitenkin suoritettava rinnakkaismittauksia edustavilla mittausasemilla, jotka on valittu 6 artiklan vaatimusten mukaisesti, jotta voidaan varmistaa IV liitteessä ja I liitteessä asetettujen raja-arvojen yhdenmukainen tiukkuus. Näiden rinnakkaisten mittausten tulokset mukaanluettuna ne erityiset tapaukset, joissa I liitteessä annetut raja-arvot on ylitetty ja pitoisuudet rekisteröity, on toimitettava komissiolle säännöllisin välein ja vähintään kahdesti vuodessa, jotta ne voitaisiin sisällyttää 8 artiklassa säädettyyn vuosiraporttiin.4. Komission on viiden vuoden kuluttua, mutta kuuden vuoden kuluessa 15 artiklan 1 kohdassa määrätyn 24 kuukauden aikarajan umpeutumisesta jätettävä neuvostolle raportti 3 kohdan mukaisesti suoritettujen rinnakkaismittaustenä tuloksista, ja sen on erityisesti nämä tulokset ja syrjivien säännösten välttämisen tarve huomioonottaen annettava 2 kohtaan ja IV liitteeseen liittyviä ehdotuksia. Edellä 8 artiklassa säädetyssä raportissa komissio ilmoittaa, onko seä havainnut tapauksia, joissa I liitteessä annetut raja-arvot on toistuvasti ylitetty merkittävässä määrin.5. Komissio tekee jäsenvaltioissa sijaitsevissa valituissa paikoissa ja yhteistyössä jäsenvaltioiden kanssa rikkidioksidin, noen ja leijuman näytteenotto- ja analyysitutkimuksia. Nämä tutkimukset on tarkoitettu erityisesti edistämään näiden epäpuhtauksien näytteenotto- ja analyysimenetelmien yhdenmukaistamista.11 artikla 1. Jos jäsenvaltiot määräävät raja-alueiden ilmakehän rikkidioksidiä- ja leijumapitoisuuden arvot 4 artiklan 1 ja 2 kohdan mukaisesti, niiden on sitä ennen neuvoteltava keskenään. Komissio voi osallistua tällaisiin neuvotteluihin.2. Kun liitteessä I annetut raja-arvot tai 4 artiklan 1 ja 2 kohdassa tarkoitetut arvot, sikäli kuin viimeksi maini tut ovat olleet 1 kohdan mukaisten neuvottelujen aiheena, ylittyvät tai saattaisivat ylittyä muusta jäsenvaltiosta peräisin olevan tai mahdollisesti peräisin olevan merkittävän ilman pilaantumisen seurauksena, kyseisten jäsenvaltioiden on neuvoteltavaä keskenään tilanteen korjaamiseksi. Komissio voi osallistua tällaisiin neuvotteluihin.12 artikla Liitteessä III tarkoitettujen näytteenoton ja analyysin vertailumenetelmien myöhemmän kehityksen on kuuluttava 13 ja 14 artiklassa säädettyyn menettelyyn, joka koskee tämän direktiivin mukauttamista tekniikan kehitykseen. Tämä mukauttaminen ei saa johtaa mihinkään liitteessä I ja II annettujen pitoisuusarvojen suoraan tai välilliseen muuttamiseen.13 artikla 1. Perustetaan komitea edellä 12 artiklassa esitettyä tarkoitusta varten, jäljempänä "komitea", jonka tehtävänä on tämän direktiivin mukauttaminen tieteen ja tekniikan kehitykseen; siinä on jäsenvaltioiden edustajat ja puheenjohtajana komission edustaja.2. Komitea vahvistaa työjärjestyksensä.14 artikla 1. Jos tässä artiklassa säädettyä menettelyä on noudatettava, asian saattaa komitean käsiteltäväksi sen puheenjohtaja omasta aloitteestaan tai jonkin jäsenvaltion edustajan pyynnöstä.2. Komission edustaja tekee komitealle ehdotuksen tarvittavista toimenpiteistä. Komitea antaa lausuntonsa ehdotuksesta määräajassa, jonka puheenjohtaja voi asettaa asian kiireellisyyden mukaan. Päätös tehdään sellaisella 41 äänen enemmistöllä, joka saadaan, kun jäsenvalti oiden äänet painotetaan perustamissopimuksen 148 artiklan 2 kohdassa määrätyllä tavalla. Puheenjohtaja ei osallistu äänestykseen.3. Komissio päättää suunnitelluista toimenpiteistä, jos ne ovat komitean lausunnon mukaiset.Jos suunnitellut toimenpiteet eivät ole komitean lausunnon mukaisia tai lausuntoa ei ole annettu, komissio tekee viipymättä neuvostolle ehdotuksen tarvittavista toimenpiteistä. Neuvosto ratkaisee asian määräenemmistöllä.Jos neuvosto ei ole ratkaissut asiaa kolmen kuukauden kuluessa siitä, kun ehdotus tuli vireille neuvostossa, komissio tekee päätöksen ehdotetuista toimenpiteistä.15 artikla 1. Jäsenvaltioiden on saatettava tämän direktiivin noudattamisen edellyttämät lait, asetukset ja hallinnolliset määräykset voimaan 24 kuukauden kuluessa sen tiedoksi antamisesta ja niiden on ilmoitettava tästä komissiolle viipymättä.2. Jäsenvaltioiden on toimitettava tässä direktiivissä tarkoitetuista kysymyksistä antamansa kansalliset säännökset kirjallisina komissiolle.16 artikla Tämä direktiivi on osoitettu kaikille jäsenvaltioille.Tehty Brysselissä 15 päivänä heinäkuuta 1980.Neuvoston puolestaPuheenjohtajaJ. SANTER (1) EYVL N:o C 83, 4.4.1977, s. 44(2) EYVL N:o C 204, 30.8.1976, s. 34(3) EYVL N:o C 112, 20.12.1973, s. 1(4) EYVL N:o C 139, 13.6.1977, s. 1LIITE I RIKKIDIOKSIDIN JA LEIJUMAN RAJA-ARVOT(Nokimenetelmällä mitattuina)A TAULUKKORikkidioksidin raja-arvot µg/m3 ja (nokimenetelmää(1) mitatun) leijuman vastaavat arvot µg/m3>TAULUKON PAIKKA> B TAULUKKO(Nokimenetelmällä(2)) mitatun) leijuman raja-arvot µg/m3>TAULUKON PAIKKA> LIITE II RIKKIDIOKSIDIN JA LEIJUMAN OHJEARVOT(Nokimenetelmällä mitattuina)A TAULUKKORikkidioksidin ohjearvot µg/m3>TAULUKON PAIKKA>B TAULUKKO(Nokimenetelmällä(1) mitatun) leijuman ohjearvot µg/m3>TAULUKON PAIKKA>LIITE III TÄMÄN DIREKTIIVIN YHTEYDESSÄ KÄYTETTÄVÄT NÄYTTEENOTON JA ANALYYSIN VERTAILUMENETELMÄTA. RIKKIDIOKSIDINäytteenoton vertailumenetelmässä rikkidioksidin määrittämiseksi käytetään laitteita, jotka kuvataan kansainvälisessä standardissa ISO-4219, ensimmäinen painos 1979/09/15. Näytteenottoaika on tavallisesti 24 tuntia.Analyysin vertailumenetelmä kuvataan yksityiskohtaisesti liitteessä V; se perustuu kansainväliseen standardiluonnokseen ISO DP-6767, jota on tarkistettu helmikuussa 1979: "Ilman laatu - ympäröivän ilman rikkidioksidin massapitoisuuden määrittäminen - tetrakloromerkuraatti (TCM)/pararosaniliini". Tämä analyysimenetelmä perustuu pararosaniliinia käytettäessä tapahtuvan kolorimetrisen reaktion periaatteeseen.B. LEIJUMANoen määrittämiseksi ja sen muuttamiseksi gravimetrisiksi yksiköiksi vertailumenetelmänä pidetään OECD:n ilman pilaantumisen mittausmenetelmiä ja tarkkailutekniikoja käsittelevän työryhmän (1964) standardoimaa menetelmää.Edellä mainittujen ISOn ja OECD:n standardoimien menetelmien osalta näiden järjestöjen eri kielillä julkaisemia toisintoja pidetään todistusvoimaisina, samoin kuin muita toisintoja, joiden komissio vahvistaa olevan niiden kanssa yhtäpitävät.LIITE IV RIKKIDIOKSIDIN JA (GRAVIMETRISELLÄ MENETELMÄLLÄ MITATUN) LEIJUMAN RAJA-ARVOT, JOITA SOVELLETAAN 10 ARTIKLAN 2 KOHDASSA TARKOITETUISSA TAPAUKSISSAA TAULUKKORikkidioksidin raja-arvot µg/m3>TAULUKON PAIKKA> B TAULUKKOLeijuman raja-arvot (jäljempänä ii kohdassa kuvatulla gravimetrisellä menetelmällä mitatun) µg/m3>TAULUKON PAIKKA>Näytteenotto- ja analyysimenetelmät, joita sovelletaan 10 artiklan 2 kohdan tapauksissa ovat:i) Rikkidioksidi- Näytteenottomenetelmä: Käytetään "satunnaisen" otannan mahdollistavia mittausasemia, jotka muodostavat kuvan 1 tyyppisen verkoston. Kussakin verkoston pisteessä otetaan vähintään 13 näytettä vuodessa työpäivinä kello 8-16. Eri näytteitä kerätään keskeytymättä 30 minuuttia säännöllisin välein vuoden ajan, esimerkiksi seuraavasti:Ensimmäisenä päivänä näytteet otetaan pisteissä, jotka kuvassa 1 on merkitty "a":lla, toisena päivänä pisteissä, jotka on merkitty "b":llä, kolmantena päivänä pisteissä, jotka on merkitty "c":llä, ja neljäntenä päivänä pisteissä, jotka on merkitty "d":llä. Näytteenotto toistetaan neljän viikon välein kussakin pisteessä "satunnaisesti" valittujen 30 minuutin jaksojen aikana.- arviointiaika: yksi vuosi,- pisteiden määrä: 16 verkostossa,- näytteenoton kesto: 30 minuuttia keskeytymättä työpäivinä kello 8-16,- näytteitä / piste: vähintään 13,- näytteiden kokonaismäärä: vähintään 208.>KAAVION ALKU>a b a b c d c d a b a b c d c d  , 1 km  . Kuva 1Näytteenottokaavio>KAAVION LOOPU>- Analyysimenetelmä: Liitteen III vertailumenetelmä. Edellä 10 artiklan 1 kohdassa annettu menetelmä on käytössä.ii) Leijuma- Näytteenottomenetelmä:1. Leijuma kerätään joko kalvo- tai lasikuitusuodattimelle.2. Näytteenottojärjestelmän muodostaa:- suodatin,- suodattimen pidin,- pumppu,- volumetrinen kaasumittari.3. Näytteenottojärjestelmään ei kuulu erottelulaitetta.4. Näytteenottoaika on 24 tuntia.5. Suodatinta suojataan sedimentoitumalla tapahtuvalta hiukkasten suoralta laskeumalta ja ilmasto-olojen suoralta vaikutukselta.6. Käytetyn suodattimen tehokkuuden on oltava yli 99 prosenttia hiukkasista, joiden aerodynaaminen halkaisija on 0,3 µm.7. Ilman nopeus suodattimen pinnalla on 33-55 cm/s. Nopeuden väheneminen ei näytteenoton aikana saa ylittää 5 prosenttia, kun käytetään lasikuitusuodattimia, tai 25 prosenttia, kun käytetään kalvosuodattimia.8. Vuoden aikana otettujen näytteiden määrän on oltava vähintään 100, ja niiden on jakauduttava tasaisesti kyseiselle ajalle.- Analyysimenetelmä:a) Analyysi tapahtuu punnitsemalla.b) 1. Kalvosuodattimia on ennen näytteenottoa ja sen jälkeen käsiteltävä kahden tunnin ajan tasaisessa lämpötilassa, joka on 90 ja 100 °C:n välillä, ja sitten pidettävä eksikkaattorissa kahden tunnin ajan ennen punnitusta.2. Lasikuitusuodattimia on ennen näytteenottoa ja sen jälkeen käsiteltävä 20 °C:n lämpötilassa ja 50 prosentin suhteellisessa kosteudessa 24 tunnin ajan ennen punnitusta.LIITE V RIKKIDIOKSIDIANALYYSIN VERTAILUMENETELMÄ"Ilmanlaatu - Ympäröivän ilman rikkidioksidipitoisuuden määrittäminen - Tetrakloromerkuraatti (TCM) / pararosaniliini"1. LAAJUUSTämä kansainvälinen standardiluonnos määrittelee spektrofotometrisen menetelmän ympäröivän ilman rikkidioksidipitoisuuden määrittämiseksi. Standardi käsittää sekä näytteenotto- että analyysimenetelmät.2. SOVELTAMISALATässä standardissa kuvatulla menetelmällä voidaan määrittää ilmakehän rikkidioksidipitoisuudet, jotka ovat 7 ja 1 150 µg/m3:n välillä.HuomaaJos on määriteltävä korkeampia pitoisuuksia, voidaan näyteliuoksesta ottaa pienempiä eriä analysoitavaksi tai tässä standardissa määrättyä pienempiä ilmanäytteitä. Tässä tapauksessa tutkimuksen kohteena olevien pitoisuuksien absorptiotehokkuus.Raskasmetallien, typen oksidien, otsonin ja pelkistyneiden rikkiyhdisteiden (esim. vetysulfidi ja merkaptaanit) vaikutukset eliminoidaan tai minimoidaan. Rikkihappo ja sulfaatit eivät häiritse. Rikkitrioksidin häiritsevää vaikutusta ei ole kokeellisesti vahvistettu, koska sen oletetaan absorboivassa liuoksessa hydratoituvan rikkihapoksi.3. PERIAATEMitattu ilmanäyte päästetään natriumtetrakloromerkuraattiliuoksen (TCM) läpi, ja ilmassa oleva rikkidioksidi absorboituu muodostamalla diklorosulfiittimerkuraattikompleksin.Näyteliuosta käsitellään sulfamidihappoliuoksella ilmassa olevien typen oksidien muodostamien nitriittianionien tuhoamiseksi. Sitten se käsitellään formaldehydiliuoksella ja happovalkaistulla fosforihappoa sisältävällä pararosaniliiniliuoksella pH:n säätämiseksi 1,6 ± 0,1.Pararosaniliini, formaldehydi ja bisulfiittianioni reagoivat ja muodostavat voimakkaan värisen pararosaniliinimetyylisulfonihapon, joka käyttäytyy kaksivärisen indikaattorin tavoin (aallonpituuden maksimiarvo = 548 nm / pH 1,6 ± 0,1).Rikkidioksidipitoisuus määritetään kalibrointikäyrältä, joka on laadittu kalibrointikaasuseosten avulla (6.3.1 kohta). Laboratoriossa käytettävissä olevien välineiden mukaan saattaa joissakin tapauksissa olla tarkoituksenmukaista rutiinitarkastuksia varten korvata kalibrointikaasuseokset tunnetun vahvuisella rikkibisulfiittiliuoksella. Tätä menettelyä on kuitenkin käytettävä vain permeaatiolaitteen avulla suoritetun asianmukaisen kalibroinnin jälkeen.4. REAGENSSIT4.1 Kaikkien reagenssien on oltava analyyttistä laatua (pro analysi).Jollei toisin määrätä, vedellä tarkoitetaan tislattua vettä. Vedessä ei saa olla oksidantteja ja olisi suositeltavaa, että se olisi tislattu kahdesti kokonaan lasisessa laitteistossa.4.2 Absorbointiliuos: 0,04 moolia/l natriumtetrakloromerkuraattia (TCM).Liuotetaan 10,9 g elohopea(II)kloridia, 4,7 g natriumkloridia ja 0,07 g etyleenidiamiinitetraetikkahapon dinatriumsuolaa (EDTA) veteen ja laimennetaan 1 litraksi.Liuos säilyy useita kuukausia, ja se on hävitettävä, jos siihen muodostuu sakkaa.Huomaa1. Lisätyn EDTA:n määrä eliminoi raskasmetallien mahdollisen häiritsevän vaikutuksen seuraaviin määriin asti: 60 µg rautaa (III), 10 µg mangaania (II), 10 µg kromia (III), 10 µg kuparia (II) ja 22 µg vanadiinia (V) 10 ml:ssa absorptioliuosta.2. Liuos on erittäin myrkyllistä, ja sitä on käsiteltävä sen mukaisesti. Liitteessä C esitetään menetelmä elohopean talteenottamiseksi analyysin jälkeen. Jos absorptioliuosta joutuu iholle, se on välittömästi huuhdeltava pois vedellä.4.3 Suolahappo, 1 mooli/lLaimennetaan 86 ml väkevää suolahappoa, HCl tiheys = 1,19 g/ml 1 litraksi vedellä.4.4 Pararosaniliinihydrokloridi, 0,2 prosenttinen varastoliuosLiuotetaan 0,2 g pararosaniliinihydrokloridia, C19H17N3HCl, 100 ml:aan suolahappoa (4.3).HuomaaLiuoksen valmistukseen käytetyn pararosaniliinihydrokloridin puhtauden on oltava yli 95 prosenttia (katso liite D), ja sen absorptiomaksimin on oltava 540 nm:ssä etikkahapponatriumasetaattipuskuriliuoksessa (0,1 moolia/l). Lisäksi nollaliuoksen absorbanssi ei saisi ylittää 0,10:tä, kun se valmistetaan 6.2 kohdassa kuvatun menetelmän mukaisesti.Reagenssit, jotka eivät täytä näitä vaatimuksia, on hylättävä tai puhdistettava. Puhdistus voidaan suorittaa kiteyttämällä tai uuttamalla (katso liite D).4.5 Fosforihappo, 3 moolia/lLaimennetaan 205 ml väkevää fosforihappoa, H3PO4, (p = 1,69 g/ml) vedellä 1 litraksi.4.6 PararosaniliinireagenssiliuosPipetoidaan 20 ml pararosaniliinihydrokloridiliuosta (4.4) ja 25 ml fosforihappoa (4.5 kohta) 250 ml:n mittapulloon ja täytetään merkkiin asti vedellä.Tämä reagenssi säilyy useita kuukausia, jos sitä säilytetään pimeässä.4.7 Formaldehydi, käyttöliuosPipetoidaan 5 ml 40 prosenttista formaldehydiliuosta, HCHO, 1 litran mittapulloon ja täytetään merkkiin asti vedellä. Valmistetaan päivittäin.4.8 Sulfamidihappo, 0,6 prosenttinen käyttöliuosLiuotetaan 0,6 g sulfamidihappoa, NH2SO3H, 100 ml:aan vettä. Tämä liuos säilyy muutamia päiviä, jos se suojataan ilmalta.4.9 Natriumbisulfiittiliuos. Varastoliuos.Liuotetaan 0,3 g natriummetabisulfiittia, Na2S2O5, 500 ml:aan vastakeitettyä ja jäähdytettyä tislattua vettä (suositellaan kahdesti tislattua vettä, josta ilma on poistettu). Yksi ml liuosta vastaa 320-400 µg rikkidioksidia. Todellinen pitoisuus määritellään lisäämällä ylimäärä jodia liuoksesta otettuun pieneen näytteeseen ja takaisintitraamalla se tarkistetulla natriumtiosulfaattiliuoksella (katso liite B).Liuos ei säily.4.10 NatriumbisulfiittistandardiliuosPipetoidaan heti natriumbisulfiittivarastoliuoksen (4.9) pitoisuuden tarkistamisen jälkeen 2,0 ml liuosta 100 ml:n mittapulloon ja täytetään merkkiin asti natriumtetrakloromerkuraattiliuoksella (4.2 kohta).Tämä liuos säilyy 30 päivää, jos se säilytetään 5 °C:ssa. Huoneenlämmössä säilytettynä se säilyy vain yhden päivän.5. LAITTEISTO5.1 NäytteenottolaitteetNäytteenottoon käytettävät laitteet on määritelty ISO/DIS 4219:ssä, "Ilmanlaatu - Ympäröivän ilman kaasumaisten komponenttien määrittäminen - Näytteenottolaitteet" (kuva 1).Kuva 1Näytteenottolaitekaavio>KAAVION ALKU>>KAAVION LOOPU>IlmanottoHiukkassuodatin ja suodattimen pidinAbsorptio pulloSuoja suodatinKaasumittari tai ilmavirran säädinNäytteenottopumppuKaasumittarin sijasta voidaan käyttää injektioneulaa kriittisenä suuttimena termostaatilla varustetussa laatikossa. Tässä tapauksessa pumpun pitää pystyä saavuttamaan pd/pu ≤ 0,5, kun pd ja pu ovat paineet, jotka on mitattu neulasta katsottuna virtauksen ala- ja yläpuolelta (katso 5.5).Laitteet esitetään kuvassa 2.Kuva 2>KAAVION ALKU>>KAAVION LOOPU>IlmanottoAbsorptio pulloAbsorptio pulloPisaran keruulaitePaine mittariKriittinen suutinPaine mittariPumppu5.2 AbsorptiopullotTyydyttävien absorptiopullojen rikkidioksidin absorptiotehokkuuden on oltava vähintään 95 prosenttia. Esimerkkejä sopivista absorptiopulloista on annettu liitteessä A.Absorptiotehokkuus riippuu pullon geometriasta, kaasukuplien koosta ja siitä ajasta, jonka ne ovat kosketuksissa liuoksen kanssa. Se voidaan määritellä sijoittamalla toinen absorptiopullo sarjaan näytteenottojärjestelmän ensimmäisen pullon kanssa ja suhteuttamalla ensimmäisestä pullosta todettu rikkidioksidin määrä molemmista pulloista saatuun rikkidioksidin summaan. Käytettäessä pienoispulloja 6.1 kohdassa kuvatuissa oloissa absorptiotehokkuuden on todettu olevan parempi kuin 98 prosenttia.Rikkidioksidin ja ilman seosten käyttö kalibrointiin 6.3.1 kohdassa kuvatulla tavalla antaa automaattisesti järjestelmän absorptiotehokkuuden.5.3 VetysulfidiabsorboijaKvartsivillalla täytetty lasiputki on kyllästetty liuoksella, joka sisältää 0,5 prosenttia hopeasulfaattia, Ag2SO4, ja 2,5 prosenttia kaliumvetysulfaattia, KHSO4. Kyllästäminen tehdään viemällä liuos kahdesti putken läpi ja kuivaamalla sitten kvartsivilla kuumentamalla sitä typpivirrassa.5.4 Näytepullot100 ml:n polyetyleenipullot altistuneiden absorptioliuosten kuljettamiseksi laboratorioon.5.5 PainemittariKaksi painemittaria, jotka ovat tarkkoja 1 000 Pa:iin asti, paineiden mittausta varten, kun käytetään kriittistä suutinta kaasumittarin sijasta.5.6 Spektrofotometri tai kolorimetriSpektrofotometri tai kolorimetri, joka soveltuu absorbanssin mittaamiseen noin 550 nm:ssä. Spektrofotometrillä tulisi käyttää 548 nm:n aallonpituutta. Jos käytetään kolorimetriä, suodattimen transmittanssimaksimin tulisi olla noin 550 nm. Ongelmia voi esiintyä nollaliuoksen absorbanssin tai transmittanssin määrittämisessä, kun laitteiston spektrivyön leveys on yli 20 nm.Absorbanssin mittaukseen käytetään samaa kyvettiä näytteitä ja standardiliuoksia varten. Jos käytetään useampaa kuin yhtä kyvettiä, kyvettien on oltava spektrofotometrisesti yhteensovitettuja.6. MENETELMÄ6.1 NäytteenottoSiirretään 10 ml TCM-liuosta (4.2 kohta) absorptiopulloon ja sijoitetaan se näytteenottojärjestelmään (kuva 1). Suojataan absorptioliuos näytteenoton ajaksi suoralta auringonvalolta peittämällä absorptiopullo sopivalla kääreellä, kuten alumiinifoliolla hajoamisen estämiseksi. Imemisen kesto ja virtausnopeus riippuvat ilman rikkidioksidipitoisuudesta.Pienoispullojen virtausnopeuden olisi oltava välillä 0,5 l/min ja 1 l/min. Imetyn ilman vähimmäismäärän olisi oltava 25 litraa.Parhaiden tulosten saavuttamiseksi virtausnopeus ja näytteenottoaika olisi valittava siten, että saavutetaan rikkidioksidin absorptio, joka on 0,5-3,0 µg (0,2-1,2 µl 25 °C:n lämpötilassa ja 101,325 kPa:n paineessa) / ml absorptioliuosta.Jos ilman uskotaan sisältävän vetysulfidia, se on poistettava vetysulfidin absorboijalla (5.3). Absorboija sijoitetaan hiukkassuodattimen ja absorptiopullon väliin.Näytteenoton jälkeen määritetään käsitellyn ilman tilavuus ja todetaan ilman lämpötila ja paine (7.1 kohta, huomautus). Jos näytettä on säilytettävä yli 24 tuntia ennen analysointia, se on pidettävä 5 °C:n lämpötilassa.HuomaaJos näyteliuoksessa on sakkaa, se aiheutuu todennäköisesti Hg(II):n reagoinnista pelkistyneen rikkiyhdisteen kanssa. Poistetaan sakka suodattamalla tai sentrifugoimalla ennen analyysiä.6.2 AnalyysiNäytteenoton jälkeen näytteet on jätettävä vähintään 20 minuutiksi, jotta niihin jäänyt otsoni hajoaa. Sitten näyteliuos siirretään kvantitatiivisesti 25 ml:n mittapulloon käyttämällä noin 5 ml vettä huuhteluun.Valmistetaan nollanäyte lisäämällä 10 ml altistamatonta absorptioliuosta (4.2 kohta) 25 ml:n mittapulloon, lisätään alla luetellut reagenssit ja luetaan absorbanssi tislatun veden suhteen 10 mm kyvettejä käyttäen. Verrataan tätä arvoa kalibrointikäyrän valmistelun yhteydessä saavutettuun nollaliuoksen arvoon. Jos näiden kahden arvon ero on yli 10 prosenttia, kyseessä voi olla tislatun veden tai reagenssien kontaminoituminen tai viimeksi mainitun hajoaminen, jolloin on valmistettava uudet reagenssit.Lisätään 1 ml sulfamidihappoliuosta (4.8 kohta) kumpaankin pulloon ja annetaan sen reagoida 10 minuuttia nitraatin hajoittamiseksi typen oksideista. Pipetoidaan sitten tarkasti 2 ml formaldehydiliuosta (4.7 kohta) ja 5 ml pararosaniliinireagenssia (4.6) mittapulloihin. Täytetään merkkiin asti vastakeitetyllä ja jäähdytetyllä tislatulla vedellä ja säilytetään termostaatissa 20 °C:n lämpötilassa. Mitataan 30-60 minuutin kuluttua näytteen ja nollanäytteen absorbanssi käyttämällä tislattua vettä vertailukyvetissä.Värjäytynyttä liuosta ei saa jättää kyvettiin, koska värikalvo jää tuolloin kyvetin seinämiin.HuomaaJos kunkin reagenssin lisäämisen välinen aika on vakio, esim. yksi minuutti, värin muodostuminen on paremmin toistettavissa.Liuokset, joiden absorbanssi ylittää korkeimman kalibrointiin käytetyn pitoisuuden absorbanssin, voidaan laimentaa jopa kuusinkertaisesti nollareagenssilla, jotta saavutetaan asteikolle sopiva lukema. Tämä lukema on kuitenkin vain suuntaa-antava ± 10 prosentin tarkkuudella todellisesta absorbanssiarvosta.6.3 Kalibrointi6.3.1 Kalibrointi rikkidioksidin ja ilman seoksen avullaRikkidioksidin ja ilman seokset valmistetaan ISO/DIS 6349:n mukaisesti.Jotta voidaan laatia kalibrointikäyrä, jossa on esitetty graafisesti absorbanssin suhde rikkidioksidipitoisuuteen, tarvitaan vähintään neljä erilaista rikkidioksidipitoisuutta, jotka ovat 2 kohdassa esitetyllä alueella.Kuhunkin kalibrointikaasuseokseen sovelletaan 6.1 ja 6.2 kohdissa kuvattua näytteenotto- ja analyysimenetelmää. Absorbanssiarvot esitetään graafisesti annettujen rikkidioksidipitoisuuksien funktiona ja saadaan kalibrointikäyrä.6.3.2 Kalibrointi natriumbisulfiittiliuoksellaPipetoidaan 0, 1,0, 2,0, 3,0, 4,0 ja 5,0 ml natriumbisulfiittistandardiliuosta (4.10 kohta) sarjaan 25 ml:n mittapulloja. Lisätään tarpeen mukaan natriumtetrakloromerkuraattiliuosta (4.2 kohta) kuhunkin pulloon, jotta liuostilavuus on noin 10 ml. Lisätään sitten reagenssit 6.2 kohdassa esitetyllä tavalla. Mitataan absorbanssit käyttämällä tislattua vettä vertailukyvetissä. Suurempaa tarkkuutta varten on käytettävä vakiolämpöistä haudetta. Kalibroinnin aikana lämpötila ei saisi poiketa analyysilämpötilasta enempää kuin ± 1 °C.Piirretään liuosten absorbanssit (ordinaattoina) liitteen B mukaisesti laskettujen rikkidioksidin mikrogrammojen funktiona. Saavutetaan lineaarinen suhde. Pystyakselin ja pisteitä parhaiten vastaavan suoran leikkauspiste on yleensä 0,02 absorbanssiyksikköä nollanäytteen (nollastandardi) lukemasta, jos käytetään 10 mm kyvettejä. Määritetään kalibrointikerroin (suoran kaltevuuden käänteisarvo). Tätä kalibrointikerrointa voidaan käyttää tulosten laskemiseen sillä edellytyksellä, että lämpötilassa tai pH:ssa ei tapahdu oleellisia muutoksia. Ainakin yksi kontrollinäyte/määrityssarja on suositeltava, jotta voidaan varmistaa tämän kertoimen luotettavuus.7. TULOSTEN ILMOITTAMINEN7.1 LaskentaLasketaan rikkidioksidipitoisuus seuraavasti:SO2 = f(as   ab) VjossaSO2= rikkidioksidipitoisuus mikrogrammoina/m3f = kalibrointikerroin (katso 6.3.2)as = näyteliuoksen absorbanssiab = nollanäytteen absorbanssiV = näytteenottoon käytetyn ilman määrä kuutiometreinäHuomaaJos tarvitaan rikkidioksidipitoisuus vertailuoloissa (25 °C, 1 bar), näytteenottoon käytetyn ilman tilavuus V on korvattava vertailuoloja vastaavalla tilavuudella VR:VR = 298 V p 273 + Tjossap = barometrinen paine, barT = ilmanäytteen lämpötila, °C.7.2 MääritysrajaRikkidioksidin määritysraja 10 ml:ssa TCM-näyteliuosta on 0,2-1,0 µg (perustuu kaksinkertaiseen standardipoikkeamaan). Tämä vastaa rikkidioksidipitoisuutta, joka on 7-33 µg/m3 (0,02-0,011 ppm) 30 l:n ilmanäytteessä (ts. yhden tunnin näytteenotto nopeudella 0,5 l/min).7.3 Mittaustarkkuus ja oikeellisuusMenetelmän mittaustarkkuutta ja oikeellisuutta ei ole vielä määritetty varmuudella useita erilaisia rikkidioksidipitoisuuksia käyttäen, eikä absoluuttisen erotustehokkuuden määrä ole tiedossa mahdollisten näytteenotto- ja testausmenetelmien suuren määrän vuoksi.Uusintaa varten verrannollisen TCM-menetelmän suhteellisen östandardipoikkeaman on todettu olevan 17 µg/m3, kun pitoisuus on 1 000 µg/m3(1).8. KIRJALLISUUTTALIITE A ABSORBOIJAMALLEJA >KAAVION ALKU>>KAAVION LOOPU>Muenken pullo Pienoispullo75 ml neljä reikää, yksi pohjassa, kunkin halk. >KAAVION ALKU>>KAAVION LOOPU>1,5LIITE B NATRIUMBISULFIITTIVARASTOLIUOKSEN (4.9 KOHTA) PITOISUUDEN TARKISTUS B.1 ReagenssitB.1.1 Jodiliuos, 0,05 moolia/lVarastoliuosPunnitaan 12,7 g jodia, I2, 250 ml:n dekantterilasiin, lisätään 40 g kaliumjodidia, KI, ja 25 ml vettä. Sekoitetaan, kunnes kaikki on liuennut, ja siirretään liuos kvantitatiivisesti 1 litran mittapulloon. Laimennetaan merkkiin asti vedellä.B.1.2 Jodin käyttöliuos, noin 0,005 moolia/lLaimennetaan 50 ml jodivarastoliuosta (B.1.1) 500 ml:ksi vedellä.B.1.3 Tärkkelysindikaattoriliuos, 0,2 prosenttiaJauhetaan 0,4 g liukenevaa tärkkelystä ja 0,002 g elohopea(II)jodidia, HgI2 (säilöntäaine), tilkkaan vettä ja lisätään tahna hitaasti 200 ml:aan kiehuvaa vettä. Jatketaan keittämistä, kunnes liuos on kirkas, jäähdytetään, ja siirretään lasitulpalla varustettuun pulloon.B.1.4 Natriumtiosulfaattiliuos, noin 0,1 moolia/lLiuotetaan 25 g natriumtiosulfaattia, Na2S2O35 H2O, 1 litraan vastakeitettyä ja tislattua vettä ja lisätään liuokseen 0,1 g natriumkarbonaattia. Annetaan liuoksen seistä yksi päivä ennen pitoisuuden tarkistusta.Punnitaan tarkistusta varten 1,5 g pro analyysi -laatua 180 °C:ssa kuivattua kaliumjodaattia, KIO3, 500 ml:n mittapulloon ja laimennetaan merkkiin asti vedellä. Pipetoidaan 500 ml:n jodipulloon 50 ml jodaattiliuosta. Lisätään 2 g kaliumjodidia ja 10 ml väkevää suolahappoa, joka on laimennettu 1:10. Suljetaan pullo. Titrataan viiden minuutin kuluttua natriumtiosulfaattiliuoksella vaaleankeltaiseksi. Lisätään 5 ml tärkkelysindikaattoria ja titrataan loppuun. Lasketaan natriumtiosulfaattiliuoksen molaarisuus M seuraavasti:M = g KIO3 × 103 × 0,1 ml natriumtiosulfaattiliuosta × 35,67B.1.5 Natriumtiosulfaattiliuos, noin 0,01 moolia/lLaimennetaan 50,0 ml natriumtiosulfaattiliuosta (B.1.4) 500 ml:ksi vedellä ja sekoitetaan. Liuos ei säily, ja se on valmistettava käyttöpäivänä laimentamalla tarkistettua natriumtiosulfaattiliuosta (B.1.4).B.2 MenetelmäLisätään 25 ml vettä 500 ml:n pulloon ja pipetoidaan 50 ml jodiliuosta (B.1.2) pulloon (merkitään pullo A / nollanäyte). Pipetoidaan 25 ml natriumbisulfiittivarastoliuosta (4.9) toiseen 500 ml:n pulloon ja pipetoidaan 50 ml jodiliuosta B.1.2) tähän pulloon (merkitään pullo B / näyte). Suljetaan pullot ja annetaan niiden reagoida viisi minuuttia. Titrataan kumpikin pullo vuorollaan natriumtiosulfaattiliuoksella (B.1.5) vaaleankeltaiseksi käyttäen byrettiä apuna. Lisätään sitten 5 ml tärkkelysliuosta (B.1.3) ja jatketaan titrausta, kunnes sininen väri häviää. Lasketaan natriumbisulfiittivarastoliuoksen (4.9 kohta) rikkidioksidipitoisuus:SO2 (µg/ml) = (A   B) × M × K VA=nollanäytteen titraukseen käytetty natriumtiosulfaattiliuoksen (B.1.5) määrä, mlB = näytteen titraukseen käytetty natriumtiosulfaattiliuoksen (B.1.5) määrä, mlM = natriumtiosulfaattiliuoksen molaarisuus (= 0,01)K = rikkidioksidin mikroekvivalenttipaino = 32,030V = natriumbisulfiittivarastoliuoksen tilavuus, ml.Bisulfiittistandardiliuoksen (4.10 kohta) rikkidioksidipitoisuus saadaan jakamalla tulos 50:llä.LIITE C ELOHOPEAN POISTAMINEN JÄTELIUOKSISTA Tässä liitteessä esitetään menetelmä elohopean poistamiseksi jäteliuoksista, joita saadaan käytettäessä absorboivaa liuosta (4.2 kohta).C.1 ReagenssitC.1.1 Natriumhydroksidiliuos, noin 400 g NaOH/lC.1.2 Vetyperoksidi, H2O2, noin 30 prosenttia, tekninen laatuC.1.3 Natriumsulfidi, Na2S9H2O, tekninen laatuC.2 MenetelmäKerätään noin 50 l:n polyetyleeniastiaan sellaiset jäteliuokset, joiden elohopeapitoisuus on niin suuri, että niitä ei voida kaataa viemäriin. Kun kerätty liuostilavuus on noin 40 l, lisätään seuraavassa järjestyksessä samalla sekoittaen liuoksen läpi kuplivan ilman avulla neutralisointiin riittävä määrä + 400 ml natriumhydroksidiliuosta (C.1.1). Lisätään 100 g natriumsulfidia (C.1.3) ja 10 minuutin kuluttua hitaasti 400 ml vetyperoksidiliuosta (C.1.2).Annetaan seistä 24 tuntia ja erotetaan sitten kirkas neste ja heitetään pois se. Siirretään jäännös toiseen astiaan.LIITE D PARAROSANILIINIHYDROKLORIDIN OMINAISUUDET JA PUHDISTUS D.1 Reagenssin puhtauden testausLaimennetaan 1 ml PRA-liuosta (4.4) 100 ml:ksi tislatulla vedellä. Siirretään 5 ml 50 ml:n mittapulloon ja lisätään 5 ml 0,1 M etikkahappo-natriumasetaattipuskuriliuosta. Laimennetaan merkkiin vedellä ja sekoitetaan.Annetaan liuoksen seistä yksi tunti ja mitataan sitten liuoksen absorbanssi spektrofotometrillä 540 nm:ssä käyttäen 10 mm kyvettiä.Lasketaan pararosaniliinin (PRA) pitoisuus seuraavasti:% PRA = absorbanssi × K 100 mgjossa:K=21 300Jos pararosaniliinin puhtaus on alle 95 prosenttia, reagenssi on puhdistettava toisella D.2 ja D.3 kohdassa kuvatuista menetelmistä.D.2 Puhdistus uuttamallaMitataan 100 ml 1-butanolia ja 1 M HCl:ää 250 ml:n erotussuppiloihin. Punnitaan 0,1 g pararosaniliinihydrokloridia (PRA) dekantterilasiin. Lisätään 50 ml happoa ja annetaan seistä useita minuutteja. Lisätään 50 ml tasapainotettua 1-butanolia 125 ml:n erotussuppiloon. Siirretään väriaineen sisältävä happoliuos suppiloon ja uutetaan. Violetti epäpuhtaus siirtyy orgaaniseen faasiin. Siirretään alempi (vesi) faasi toiseen erotussuppiloon ja lisätään 1-butanolia 20 ml:n annoksina. Tämä riittää tavallisesti poistamaan lähes kaiken violetin epäpuhtauden, joka vaikuttaa nollareagenssiin. Jos violettia epäpuhtautta vielä esiintyy 1-butanolifaasissa viiden uuttamisen jälkeen, hävitetään tämä värierä.Lopullisen uuttamisen jälkeen suodatetaan vesifaasi puuvillatupon läpi 50 ml:n mittapulloon ja täytetään se tilavuuteensa 1 M HCl:llä. Tämä varastoreagenssi on kellertävän punaista.HuomaaJotkut 1-butanolierät sisältävät hapettimia, jotka kuluttavat rikkidioksidia. Tarkistetaan ravistamalla 20 ml 1-butanolia 5 ml:lla 15 prosenttista kaliumjodidiliuosta. Jos alkoholifaasissa ilmenee keltainen väri, tislataan 1-butanoli uudelleen hopeaoksidista.D.3 Puhdistaminen uudelleenkiteyttämälläLiuotetaan 1 g pararosaniliinihydrokloridia 250 ml:aan 2,5 M suolahappoa. Annetaan liuoksen seistä kaksi tuntia huoneenlämmössä. Suodatuksen jälkeen pararosaniliini saostetaan lisäämällä pieni määrä 2,5 M natriumhydroksidiliuosta.Kootaan sakka suodatinsuppiloon (huokoisuus 3). Suodoksen olisi oltava väritöntä. Pestään sakka tislatulla vedellä liian natriumhydroksidin ja muodostuneen natriumkloridin poistamiseksi.Liuotetaan sakka 70 ml:aan metanolia, joka on kuumennettu kiehumispisteeseen, ja lisätään lopuksi 300 ml 80 °C:n lämpöistä vettä. Annetaan liuoksen seistä huoneenlämmössä. Pararosaniliini uudelleensaostuu hitaasti. Uudelleenkiteytymissaanto on noin 64 prosenttia. Pararosaniliini tummuu 200-205 °C:ssa ja hajoaa 285 °C:ssa.KirjallisuuttaH. G. C. King ja U. G. Pruden: The determination of sulphur dioxide with rosaline dyes. Analyst 94, 43-48 (1969).(1) H. C. McKee, R. E. Childers, O. Saenz: Collaborative Study of Reference Method for Determination of Sulphur Dioxide in the Atmosphere (Pararosaniline Method). Contract CPA 70-40, SwRI Project 21-2811. Environmental Protection Agency, Research Triangle Park, N. C., Syyskuu 1971.