b'\n_START_ARTICLE_\nComplesso (chimica)\n_START_PARAGRAPH_\nUn complesso in chimica e in biochimica \xc3\xa8 il prodotto della formazione, spesso reversibile, di un legame tra un atomo o ione centrale (o "ione coordinante") e degli atomi, ioni o molecole (detti leganti o ligandi o "ioni coordinati") che circondano l\'atomo centrale._NEWLINE_Una definizione pi\xc3\xb9 rigorosa di complesso chimico pu\xc3\xb2 essere: "Un complesso \xc3\xa8 un composto chimico in cui un atomo lega un numero di altre specie chimiche superiore al suo numero di ossidazione"._NEWLINE_Con il termine ione complesso si indica lo ione che contiene l\'atomo centrale e i ligandi in soluzione acquosa, mentre per composto di coordinazione si intende il sale secco dello ione complesso._NEWLINE_Esistono moltissime tipologie di complessi, che vanno dal semplice metallo in soluzione acquosa (coordinato quindi da molecole d\'acqua) a complessi metallo-enzimi, che prendono parte a svariati processi biochimici.\n_START_SECTION_\nLeganti\n_START_PARAGRAPH_\nI leganti possono formare uno o pi\xc3\xb9 legami con l\'atomo centrale; nel secondo caso si dicono agenti chelanti (per affinit\xc3\xa0 con le chele di molti crostacei). A seconda dei legami che un legante forma con l\'atomo centrale, questo si chiama monodentato, bidentato o, in generale, polidentato. Esempi di chelanti sono l\'EDTA (etilen-diammino-tetraacetato) o l\'en (etilen-diammina), bidentato. I leganti come l\'acqua o il cloro formano un solo collegamento con l\'atomo centrale, e sono quindi monodentati. L\'EDTA \xc3\xa8 esadentato, il che spiega la grande stabilit\xc3\xa0 di molti dei suoi complessi. Sia leganti semplici che polidentati possono formare legami con pi\xc3\xb9 di uno ione metallico, formando quindi un unico complesso con pi\xc3\xb9 ioni metallici. In questo caso si parla di legante a ponte e di formazione di un complesso polimetallico. Se invece \xc3\xa8 il metallo a formare un legame con un altro metallo coordinato si parla di complesso a cluster._NEWLINE_Quando l\'atomo centrale \xc3\xa8 legato a leganti tutti uguali si dice che \xc3\xa8 il complesso \xc3\xa8 omolettico; se i leganti non sono tutti uguali si dice che il complesso \xc3\xa8 eterolettico. Esempi sono rispettivamente [Fe(CN)\xe2\x82\x86]3\xe2\x80\x93 e [Co(NH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x85(NO\xe2\x82\x82)]\xc2\xb2\xe2\x81\xba.\n_START_SECTION_\nSfera esterna e sfera interna\n_START_PARAGRAPH_\nSi dice complesso della sfera esterna (o complesso esterno o complesso di alto spin) il composto ottenuto per interazione elettrostatica del catione centrale con un anione che viene legato senza per\xc3\xb2 alterare la sfera di coordinazione. Sono complessi esterni quelli in cui non si ha accoppiamento degli elettroni dispari dell\'atomo centrale. Ad esempio, [Co(NH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x86](NO\xe2\x82\x82)\xe2\x82\x83 \xc3\xa8 un complesso della sfera esterna._NEWLINE_Di contro, se il metallo centrale si lega a un anione alterando la sua sfera di coordinazione si dice che si \xc3\xa8 formato un complesso della sfera interna (o complesso interno o complesso di basso spin). Sono complessi interni quelli in cui si ha accoppiamento degli elettroni dispari dell\'atomo centrale. In analogia con l\'esempio precedente, lo ione nitrito NO\xe2\x82\x82\xe2\x81\xbb \xc3\xa8 anche in grado di formare il nitroso-complesso [Co(NH\xe2\x82\x83)\xe2\x82\x83(NO\xe2\x82\x82)\xe2\x82\x83] che rappresenta un complesso della sfera interna.\n_START_SECTION_\nLegame chimico nei complessi\n_START_PARAGRAPH_\nIl legame chimico nei complessi deriva fondamentalmente dalle interazioni tra gli orbitali d dell\'atomo centrale e orbitali s e p dei leganti. I legami risultanti, hanno energie tali che le lunghezze d\'onda del visibile causano transizioni elettroniche; molti ioni complessi (e in genere molti ioni di metalli di transizione) sono per questo motivo colorati._NEWLINE_La comparsa di effetti cromatici nei composti contenenti metalli di transizione (e nella fattispecie, nei complessi coordinati) sono spiegati dalla cosiddetta teoria del campo cristallino (o TCC).\n_START_SECTION_\nIsomeria geometrica\n_START_PARAGRAPH_\nSi ha quando gli stessi leganti sono disposti in modo differente attorno al metallo. I casi principali riguardano i complessi a numero di coordinazione 4 planari quadrati di formula generica ML\xe2\x82\x82X\xe2\x82\x82 e i complessi a numero di coordinazione 6 ottaedrici di tipo ML\xe2\x82\x84X\xe2\x82\x82 e ML\xe2\x82\x83X\xe2\x82\x83._NEWLINE_Nei complessi planari quadrati si definisce isomero cis il composto di coordinazione che reca leganti identici sui vertici adiacenti del quadrato. Quando i leganti occupano vertici opposti del quadrato si ha l\'isomero trans. Alcuni complessi del platino sono utilizzati nella chemioterapia antitumorale: solamente gli isomeri di tipo cis del Pt(II) possono legarsi alle basi del DNA ed esplicare la loro relativa azione farmacologica._NEWLINE_Nei complessi ottaedrici di tipo ML\xe2\x82\x84X\xe2\x82\x82 si possono analogamente avere i due isomeri cis o trans, quando i due leganti X occupano posizioni rispettivamente adiacenti od opposte._NEWLINE_Anche nei complessi ottaedrici di tipo ML\xe2\x82\x83X\xe2\x82\x83 sono possibili due diversi isomeri geometrici. Quando i tre leganti dello stesso tipo occupano tre posizioni vicine corrispondenti alla faccia dell\'ottaedro si ha l\'isomero fac (=facciale). Quando i tre leganti dello stesso tipo occupano tre posizioni nello stesso piano che contiene anche il metallo si ha l\'isomero mer (=meridionale).\n_START_SECTION_\nIsomeria ottica\n_START_PARAGRAPH_\nL\'isomeria ottica genera una coppia di complessi che sono l\'uno l\'immagine speculare non sovrapponibile dell\'altro. Le due forme isomeriche rappresentano una coppia di enantiomeri ognuno dei quali ruota il piano della luce polarizzata in un determinato modo (destrorso o sinistrorso). La configurazione assoluta dei complessi chirali si assegna notando il verso di rotazione assunto dai ligandi lungo un asse ternario di un ottaedro regolare (meccanismo dell\'avvolgimento di una vite). La rotazione sinistrorsa dell\'elica costituita dai ligandi indica l\'isomero \xce\x9b, quella destrorsa l\'isomero \xce\x94.\n_START_SECTION_\nReattivit\xc3\xa0 dei complessi\n_START_PARAGRAPH_\nI complessi possono dar luogo a vari tipi di reazioni, che si possono classificare nel modo seguente:\n_START_SECTION_\nReazioni di riarrangiamento dei leganti\n_START_PARAGRAPH_\nIn questo caso prima e dopo la reazione sono presenti gli stessi leganti coordinati, ma pu\xc3\xb2 variare la geometria di coordinazione o la stereochimica del complesso. Sono possibili vari meccanismi, a seconda che tali reazioni avvengano con o senza rottura di legami metallo-legante. In quest\'ultimo caso si parla di complessi flussionali o stereochimicamente non-rigidi.\n_START_SECTION_\nReazioni sui leganti\n_START_PARAGRAPH_\nIn questo caso avviene una reazione chimica sul legante mentre \xc3\xa8 coordinato al metallo. Queste reazioni sono comuni soprattutto in chimica metallorganica (ad esempio, reazioni di inserzione), ma ne esistono anche nella chimica dei complessi classici (ad esempio, reazioni a stampo e sintesi di macrocicli).\n_START_SECTION_\nReazioni di trasferimento elettronico\n_START_PARAGRAPH_\nQueste reazioni sono caratterizzate dal trasferimento di uno (o pi\xc3\xb9) elettroni tra due specie chimiche. Sono possibili due meccanismi: (1) reazioni a sfera esterna, dove durante il trasferimento dell\'elettrone la sfera di coordinazione dei due complessi non viene modificata; (2) reazioni a sfera interna, dove il trasferimento dell\'elettrone avviene dopo che si \xc3\xa8 formato un legante a ponte tra i due centri metallici.'