b"\n_START_ARTICLE_\nEtere dimetilico\n_START_SECTION_\nProduzione\n_START_PARAGRAPH_\nLa produzione totale di DME si aggira sulle 150.000 tonnellate all'anno._NEWLINE_Se fino alle fine degli anni sessanta del XX secolo era ottenuto come sottoprodotto della produzione di metanolo ad alta temperatura (coproduzione), attualmente si realizza con processi di sintesi basati sulla disidratazione del metanolo, reazione altamente selettiva:_NEWLINE_2 CH\xe2\x82\x83OH \xe2\x86\x92 CH\xe2\x82\x83OCH\xe2\x82\x83 + H\xe2\x82\x82O_NEWLINE_I modelli cinetici pi\xc3\xb9 utilizzati sono basati sul meccanismo di Langmuir-Hinshelwood; si ritiene che la reazione tra due molecole di metanolo una volta adsorbite dal catalizzatore costituisca lo stadio lento limitante._NEWLINE_Il catalizzatore di questa reazione deve avere funzione acida: i pi\xc3\xb9 diffusi sono quelli a base di allumina o di silicato di alluminio, ma si possono anche usare per esempio cloruro di ferro, solfato di rame, cloruro di alluminio, fosfato di alluminio. L'acidit\xc3\xa0 dev'essere sufficiente ad assicurare un'elevata attivit\xc3\xa0 chimica, ma non tale da portare ad una formazione troppo rapida di coke che disattiva il catalizzatore._NEWLINE_In particolare \xc3\xa8 nettamente dominante la sintesi indiretta, dato che \xc3\xa8 relativamente pi\xc3\xb9 semplice e i costi di avviamento sono relativamente bassi. La sintesi indiretta consiste in queste unit\xc3\xa0 in ordine: preparazione del gas di sintesi, sintesi diretta del metanolo, sua distillazione, sua disidratazione chimica in DME, distillazione del DME._NEWLINE_Con questo processo gi\xc3\xa0 nel 1985 sono state prodotte circa 50.000 tonnellate di etere dimetilico in Europa occidentale. Sta guadagnando per\xc3\xb2 progressivamente terreno l'idea che si pu\xc3\xb2 migliorare nettamente l'economia su larga scala e l'efficienza rendendo parallele la sintesi e la disidratazione del metanolo, cio\xc3\xa8 realizzandole in un unico reattore: questo processo viene chiamato sintesi combinata. Siccome anche nella sintesi combinata il metanolo costituisce il precursore, non \xc3\xa8 corretto indicarla come sintesi diretta come talvolta viene fatto, e comunque la tecnologia di preparazione del gas di sintesi anche per la sintesi combinata del DME \xc3\xa8 identica a quella della sintesi del metanolo._NEWLINE_Nel 2017 \xc3\xa8 stata dimostrata la possibilit\xc3\xa0 di produrre DME da metanolo in fase liquida sottoposto ad un campo elettrico.\n_START_SECTION_\nDistillazione del metanolo\n_START_PARAGRAPH_\nIl metanolo grezzo di sintesi solitamente deve innanzitutto essere distillato per rimuovere le impurit\xc3\xa0 pesanti (in particolare cere e alcol pi\xc3\xb9 pesanti del propanolo), attraverso un evaporatore. Quindi pu\xc3\xb2 essere inviato al reattore di disidratazione. Eventuale etanolo formato come sottoprodotto nella sintesi del metanolo reagisce in modo simile formando primariamente etere metilico. Anche questo \xc3\xa8 un eccellente combustibile diesel, perci\xc3\xb2 la sua formazione non \xc3\xa8 considerata uno svantaggio. D'altra parte propanolo e alcol ancora pi\xc3\xb9 pesanti formano preferenziamente olefine, il cui punto di ebollizione \xc3\xa8 s\xc3\xac simile a quello del DME, ma sono considerati combustibili diesel meno ottimali. Ad esempio l'unit\xc3\xa0 di distillazione pu\xc3\xb2 comprendere tre colonne: una colonna di desorbimento delle olefine, uno splitter DME/metanolo e una colonna delle acque reflue. Nell'ultima l'acqua prodotta nel reattore di disidratazione viene separato dal metanolo residuo che viene fatto ricircolare dentro quest'ultimo per raggiungere una conversione del metanolo praticamente completa.\n_START_SECTION_\nDisidratazione del metanolo\n_START_PARAGRAPH_\nIl reattore di disidratazione pu\xc3\xb2 essere di tipo adiabatico a letto fisso, oppure a fascio tubiero raffreddato ad olio. La pressione di disidratazione \xc3\xa8 solitamente compresa tra 1,5 e 2\xc2\xa0MPa. Il reattore dell'impianto a sintesi indiretta di Pite\xc3\xa5 usa per esempio come catalizzatore DK-500 (allumina attivata).\n_START_SECTION_\nDistillazione dell'etere\n_START_PARAGRAPH_\nIl DME viene separato in una colonna di distillazione, con prodotto di fondo costituito da una miscela tra acqua formatasi nella disidratazione e metanolo residuo. L'acqua reflua deve essere quindi distillata in una seconda colonna dal metanolo che pu\xc3\xb2 essere riciclato al reattore di distillazione.\n_START_SECTION_\nSintesi combinata\n_START_PARAGRAPH_\nIn alternativa, l'etere dimetilico pu\xc3\xb2 essere prodotto attraverso la sintesi combinata realizzando sia la sintesi del metanolo che la disidratazione all'interno della stessa unit\xc3\xa0 di processo, senza isolamento e distillazione del metanolo. Per aumentare la conversione per passaggio le reazioni devono avvenire a pressione di 10\xc2\xa0MPa, e conviene refrigerare la soluzione DME-metanolo effluente fino a consentire il recupero della DME in fase liquida. _NEWLINE_I catalizzatori a doppia funzione complicano lo scenario cinetico favorendo oltre alla sintesi semplicedel metanolo:_NEWLINE_CO\xe2\x82\x82 + 2H\xe2\x82\x82 \xe2\x86\x92 CH\xe2\x82\x83OH_NEWLINE_e alla sua disidratazione, anche altre due reazioni all'equilibrio:_NEWLINE_CO\xe2\x82\x82 + 3H\xe2\x82\x82 \xe2\x86\x92 CH\xe2\x82\x83OH + H\xe2\x82\x82O_NEWLINE_CO\xe2\x82\x82 + H\xe2\x82\x82 \xe2\x86\x92 CO + H\xe2\x82\x82O_NEWLINE_Ci sono fondamentalmente due varianti della sintesi combinata: il reattore a fase gassosa e il reattore a letto slurry._NEWLINE_Nella variante in fase gas un catalizzatore tradizionale per la sintesi del metanolo (Cu/Zn/Al\xe2\x82\x82O\xe2\x82\x83) \xc3\xa8 combinato con una funzione acida, per esempio a base di allumina con promotori o zeolite, oppure anche Silicoalluminofosfati (SAPO)._NEWLINE_Nella versione a letto slurry, spesso si utilizzano pi\xc3\xb9 catalizzatori, per esempio allumina o fosfato di alluminio con un tradizionale catalizzatore per metanolo in polvere, che dalle sperimentazioni pare ottimale rispetto ai setacci molecolari.\n_START_SECTION_\nAltri metodi\n_START_PARAGRAPH_\nEsistono poi alcuni processi a due stadi in fase sperimentale che saltano il passaggio attraverso metanolo producendo direttamente l'etere dimetilico dal gas di sintesi, chiamato STD (Syngas-to-DME). Rimane ancora in fase di sviluppo un processo diretto in fase liquida.\n_START_SECTION_\nTrasporto\n_START_PARAGRAPH_\nIl DME pu\xc3\xb2 essere trasportato con le stesse apparecchiature e le stesse precauzioni impiegate per il GPL. Le modifiche principali riguardano in generale il tipo di giunti e di guarnizioni dato il diverso potere solvente delle due sostanze. Tenendo conto della minore densit\xc3\xa0 energetica, sarebbe pi\xc3\xb9 conveniente trasportarlo in navi apposite, da circa 70.000 tonnellate, piuttosto che convertire delle navi per il GPL.\n_START_SECTION_\nCombustibile\n_START_PARAGRAPH_\nL'etere dimetilico \xc3\xa8 un combustibile promettente per motori Diesel, Otto (diluendo il GPL in miscela col 30% di DME), e turbine a gas grazie al suo elevato numero di cetano, che \xc3\xa8 compreso tra 55 e 60, in confronto ai valori di 40\xe2\x80\x9353 del gasolio. Sono necessarie solamente piccole modifiche per convertire un motore Diesel a un motore in grado di bruciare etere dimetilico. La semplicit\xc3\xa0 della struttura di questo composto organico a catena corta produce una combustione con emissioni molto basse di particolato, NO\xe2\x82\x93 e CO. Per queste ragioni, cos\xc3\xac come per la mancanza di zolfo, l'etere dimetilico soddisfa persino le normative pi\xc3\xb9 stringenti sulle emissioni in Europa, Stati Uniti e Giappone._NEWLINE_L'etere dimetilico pu\xc3\xb2 essere prodotto anche a partire da liquore nero di cartiera o direttamente da biomassa lignocellulosica: in questo contesto, che sta assumendo crescente interesse internazionale soprattutto dopo l'esperienza svedese dell'impianto CHEMREC integrato con la cartiera di Pite\xc3\xa5, il DME rappresenta un biocombustibile (BioDME) di seconda generazione."