b'\n_START_ARTICLE_\nCarbonilo de metal\n_START_PARAGRAPH_\nLos carbonilos de metal o carbonilos met\xc3\xa1licos son complejos de metales de transici\xc3\xb3n con ligandos de mon\xc3\xb3xido de carbono. Los mismos pueden ser complejos de caracter el\xc3\xa9ctricamente neutro, o cationes carbonilos de metal (con carga positiva) o carbonilatos de metal (con carga negativa). El ligando mon\xc3\xb3xido de carbono puede estar unido terminalmente a un solo \xc3\xa1tomo de metal o en puente con dos o m\xc3\xa1s \xc3\xa1tomos de metal. Estos complejos son homol\xc3\xa9pticos, o sea solo contienen ligandos de CO, tales como el carbonilo de n\xc3\xadquel (Ni(CO)\xe2\x82\x84), pero los carbonilos de metal m\xc3\xa1s comunes son heterol\xc3\xa9pticos y contienen una mezcla de ligandos. _NEWLINE_Los carbonilos de metal son \xc3\xbatiles en s\xc3\xadntesis org\xc3\xa1nica y como catalizadores o precursores catal\xc3\xadticos en cat\xc3\xa1lisis homog\xc3\xa9nea, tal como ser hidroformilaci\xc3\xb3n y qu\xc3\xadmica de Reppe. En el proceso Mond, se utiliza el carbonilo de n\xc3\xadquel para purificar el n\xc3\xadquel. En la qu\xc3\xadmica organomet\xc3\xa1lica los carbonilos de metal sirven como precursores para la preparaci\xc3\xb3n de otros complejos organomet\xc3\xa1licos._NEWLINE_Los carbonilos met\xc3\xa1licos son t\xc3\xb3xicos al contacto con la piel, inhalaci\xc3\xb3n o ingesti\xc3\xb3n, en parte a causa de su capacidad de carbonilatar la hemoglobina dando carboxihemoglobina, que evita la uni\xc3\xb3n del O\xe2\x82\x82.\xe2\x80\x8b\n_START_SECTION_\nIntroducci\xc3\xb3n hist\xc3\xb3rica\n_START_PARAGRAPH_\nEn 1890, Ludwig Mond sintetiz\xc3\xb3 el primer carbonilo met\xc3\xa1lico binario, el tetracarbonilo de n\xc3\xadquel (Ni(CO)\xe2\x82\x84), t\xc3\xb3xico y muy vol\xc3\xa1til, que se us\xc3\xb3 para purificar el n\xc3\xadquel por el proceso Mond. Tratando \xc3\xb3xidos y sales de niquel con mon\xc3\xb3xido de carbono, encontr\xc3\xb3 que el gas resultante de la llama de un mechero Bunsen de color amarillo verdoso, que por calentamiento en un tubo de vidrio forma un espejo de n\xc3\xadquel. El gas pod\xc3\xada condensarse en un l\xc3\xadquido incoloro, transparentes, con un punto de ebullici\xc3\xb3n de 43 \xc2\xb0C. Por lo tanto, el grupo de Mond hab\xc3\xada descubierto por vez primera el tetracarbonilo n\xc3\xadquel puro.\xe2\x80\x8b La inusual volatilidad de un compuesto met\xc3\xa1lico, hizo que Lord Kelvin afirmara que Mond logr\xc3\xb3 dar alas al metal._NEWLINE_En 1891, Marcellin Berthelot y Mond descubrieron simult\xc3\xa1neamente de forma independiente el pentacarbonilo de hierro (Fe(CO)\xe2\x82\x85) de forma similar al tetracarbonilo de n\xc3\xadquel._NEWLINE_Heinrich Hirtz y su colega M. Dalton Cowap (trabajadores de la industria Imperial Chemical Industries (fundada entre otros por Mond), sintetizan m\xc3\xa1s carbonilos met\xc3\xa1licos mononuecleares (de cobalto, molibdeno, rutenio), as\xc3\xad como el nonacarbonilo de dihierro.\xe2\x80\x8b La elucidaci\xc3\xb3n de la estructura del nonacarbonilo de dihierro, que surge de la exposici\xc3\xb3n a la luz solar del pentacarbonilo de hierro, no fue posible hasta 1906 gracias a James Dewar y HO Jones.\xe2\x80\x8b Despu\xc3\xa9s de la muerte de Mond en 1909, la qu\xc3\xadmica de los carbonilos de metal cay\xc3\xb3 en el olvido algunos a\xc3\xb1os, hasta que BASF la retom\xc3\xb3 en 1924, con la producci\xc3\xb3n a gran escala del pentacarbonilo de hierro por un proceso de Alwin Mittasch para procesar el hierro a alta pureza._NEWLINE_El trabajo de Walter Hieber contribuy\xc3\xb3 en los a\xc3\xb1os posteriores a 1928 de forma decisiva al desarrollo de la qu\xc3\xadmica de los carbonilos met\xc3\xa1licos. Descubri\xc3\xb3, entre otras cosas, la reacci\xc3\xb3n b\xc3\xa1sica de Hieber, lo que llev\xc3\xb3 a la s\xc3\xadntesis del primer hidruro de carbonilo met\xc3\xa1lico conocido y abri\xc3\xb3 nuevas s\xc3\xadntesis a carbonilos met\xc3\xa1licos como el decacarbonilo de direnio.\xe2\x80\x8b_NEWLINE_Tambi\xc3\xa9n en la d\xc3\xa9cada de 1930 descubri\xc3\xb3 Walter Reppe, un qu\xc3\xadmico industrial y miembro posterior de la placa de BASF, algunos procesos catal\xc3\xadticos homog\xc3\xa9neos, tales como la hidrocarboxilaci\xc3\xb3n, que consiste en la reacci\xc3\xb3n de alquenos (olefinas) y alquinos con mon\xc3\xb3xido de carbono y agua para obtener \xc3\xa1cidos carbox\xc3\xadlicos insaturados y derivados. En estas reacciones, se utilizan como catalizadores tetracarbonilo de n\xc3\xadquel o carbonilo de cobalto.\xe2\x80\x8b La ciclotrimerizaci\xc3\xb3n y tetramerizaci\xc3\xb3n de acetileno y sus derivados produce con \xc3\xa9xito benceno y derivados de benceno (en la ciclotrimerizaci\xc3\xb3n) y ciclooctatetraeno y derivados de \xc3\xa9ste (de la ciclotetramerizaci\xc3\xb3n) con los catalizadores de carbonilos met\xc3\xa1licos de Reppe. BASF construy\xc3\xb3 en la d\xc3\xa9cada de 1960, una planta de producci\xc3\xb3n de \xc3\xa1cido acr\xc3\xadlico por el proceso Reppe. Hasta 1996 era el m\xc3\xa9todo usado siendo desplazado por uno m\xc3\xa1s moderno basado en la oxidaci\xc3\xb3n catal\xc3\xadtica de propileno._NEWLINE_En 1938, Otto Roelen descubri\xc3\xb3 la s\xc3\xadntesis de alcoholes grasos mediante hidroformilaci\xc3\xb3n catal\xc3\xadtica homog\xc3\xa9nea. En este caso, alquenos (olefinas) se hacen reaccionar con mon\xc3\xb3xido de carbono e hidr\xc3\xb3geno, usando carbonilos de cobalto, para obtener aldeh\xc3\xaddos y alcoholes. Por hidroformilaci\xc3\xb3n se obtienen varios millones de toneladas de diversos productos cada a\xc3\xb1o.\xe2\x80\x8b_NEWLINE_La sustituci\xc3\xb3n de mon\xc3\xb3xido de carbono a trav\xc3\xa9s de ligandos a medida, tales como la trifenilfosfina, permiti\xc3\xb3 la preparaci\xc3\xb3n de carbonilos met\xc3\xa1licos mixtos, cuyas propiedades pueden adaptarse espec\xc3\xadficamente a las necesidades de los procesos t\xc3\xa9cnicos. Los complejos de este tipo se utilizan en los procesos industriales, tales como el proceso de Monsanto para la producci\xc3\xb3n industrial de \xc3\xa1cido ac\xc3\xa9tico a partir de metanol y mon\xc3\xb3xido de carbono. En 2009, los m\xc3\xa9dicos examinaron el uso de carbonilos met\xc3\xa1licos en la terapia del c\xc3\xa1ncer, en el que por reducci\xc3\xb3n del mon\xc3\xb3xido de carbono con un haz luz inducido, el CO es liberado para destruir c\xc3\xa9lulas cancerosas de forma controlada.\xe2\x80\x8b\xe2\x80\x8b\n_START_SECTION_\nS\xc3\xadntesis\n_START_PARAGRAPH_\nLa s\xc3\xadntesis de los carbonilos met\xc3\xa1licos es objeto de una intensa investigaci\xc3\xb3n en la qu\xc3\xadmica organomet\xc3\xa1lica. Desde el trabajo de Mond, y luego Hieber, se han desarrollado una gran cantidad de procedimientos para la preparaci\xc3\xb3n de estos compuestos.\xe2\x80\x8b\n_START_SECTION_\nCarbonilos puente\n_START_PARAGRAPH_\nEl ligando carbonilo no solo puede actuar como ligando monodentado (que se une solo a un metal con un enlace simple), sino que puede actuar con una hapticidad mayor, en una gama de modos de enlace en d\xc3\xadmeros y clusters. En el modo de puente m\xc3\xa1s com\xc3\xban, el ligando CO tiende un puente sobre un par de metales (CO-\xce\xbc\xe2\x82\x82). Este modo de uni\xc3\xb3n se observa en los carbonilos met\xc3\xa1licos com\xc3\xbanmente disponibles: Co\xe2\x82\x82(CO)\xe2\x82\x88, Fe\xe2\x82\x82(CO)\xe2\x82\x89, Fe\xe2\x82\x83(CO)\xe2\x82\x81\xe2\x82\x82, Co\xe2\x82\x84(CO)\xe2\x82\x81\xe2\x82\x82, etc.\xe2\x80\x8b En ciertos compuestos clusters de mayor n\xc3\xbamero de \xc3\xa1tomos met\xc3\xa1licos, se pueden tener puentes CO entre tres o incluso cuatro metales (estos ligandos se denotan \xce\xbc\xe2\x82\x83-CO y \xce\xbc\xe2\x82\x84-CO). Menos comunes son los modos de enlace en el que tanto \xc3\xa1tomo de carbono como el de ox\xc3\xadgeno se enlazan al metal, por ejemplo, \xce\xbc\xe2\x82\x83-\xce\xb7\xc2\xb2._NEWLINE_La espectroscopia infrarroja  es una t\xc3\xa9cnica sensible para la detecci\xc3\xb3n de ligandos puente carbonilo, que incluso puede llegar a diferenciar entre diferentes tipos de carbonilos seg\xc3\xban la hapticidad.\n_START_SECTION_\nCaracter\xc3\xadsticas f\xc3\xadsicas\n_START_PARAGRAPH_\nLa mayor\xc3\xada de los carbonilos met\xc3\xa1licos mononucleares (con un solo \xc3\xa1tomo met\xc3\xa1lico) son l\xc3\xadquidos vol\xc3\xa1tiles incoloros (o amarillo p\xc3\xa1lido)  que son inflamables y t\xc3\xb3xicos.\xe2\x80\x8b El hexacarbonilo de vanadio, el \xc3\xbanico carbonilo met\xc3\xa1lico de 17 electrones estable, es un s\xc3\xb3lido azul-negro. Los carbonilos di-y polimet\xc3\xa1licos tienden a ser mucho m\xc3\xa1s coloreados. El dodecacarbonilo de trihierro (Fe\xe2\x82\x83(CO)\xe2\x82\x81\xe2\x82\x82) forma cristales de color verde oscuro. Los carbonilos met\xc3\xa1licos cristalinos a menudo son sublimables en vac\xc3\xado, a pesar de que este proceso es a menudo acompa\xc3\xb1ado de la degradaci\xc3\xb3n del compuesto. Los carbonilos met\xc3\xa1licos son solubles en disolventes org\xc3\xa1nicos no polares y polares, tales como benceno, \xc3\xa9ter et\xc3\xadlico, acetona, \xc3\xa1cido ac\xc3\xa9tico glacial y tetracloruro de carbono. Algunas sales de carbonilos met\xc3\xa1licos cati\xc3\xb3nicos y ani\xc3\xb3nicos son solubles en agua o alcoholes de bajo peso molecular.\n_START_SECTION_\nReactividad\n_START_PARAGRAPH_\nLos carbonilos de metal son importantes precursores para la s\xc3\xadntesis de otros complejos organomet\xc3\xa1licos.\n_START_SECTION_\nReacciones de ataque nucle\xc3\xb3filo al CO\n_START_PARAGRAPH_\nEl ligando CO es a menudo susceptible al ataque por nucle\xc3\xb3filos. Por ejemplo, N-\xc3\xb3xido de trimetilamina y bistrimetilsililamida convierten ligandos de CO a CO\xe2\x82\x82 y CN\xe2\x81\xbb, respectivamente.\n_START_SECTION_\nAdici\xc3\xb3n de un organolitiado a un M-CO\n_START_PARAGRAPH_\nReactivos de organolitio se adicionan a los carbonilos met\xc3\xa1licos para producir aniones acilo de carbonilo met\xc3\xa1lico. La O-alquilaci\xc3\xb3n de estos aniones, por ejemplo, con sales de Meerwein (tetrafluoroboratos o trialquiloxonios), proporciona carbenos de Fischer:\xe2\x80\x8b_NEWLINE_Un ejemplo es la reacci\xc3\xb3n del hexacarbonilo de wolframio con un litiado en dietil\xc3\xa9ter seco que tras hacerlo reaccionar posteriormente con un tetrafluoroborato de trimetiloxonio da el carbeno de Fischer de la imagen:\n_START_SECTION_\nUsos en metalurgia\n_START_PARAGRAPH_\nLos carbonilos de metal se utilizan en diversos procesos industriales. Tal vez la primera aplicaci\xc3\xb3n fue para la extracci\xc3\xb3n y purificaci\xc3\xb3n de n\xc3\xadquel a trav\xc3\xa9s de tetracarbonilo de n\xc3\xadquel por el proceso Mond._NEWLINE_Por un proceso similar se produce el carbonilo de hierro, un polvo de metal de alta pureza que se prepara por descomposici\xc3\xb3n t\xc3\xa9rmica del pentacarbonilo de hierro. Este compuesto tiene diversos usos industriales.\n_START_SECTION_\nCiclomerizaciones\n_START_PARAGRAPH_\nLa ciclomerizaci\xc3\xb3n consiste en la ciclaci\xc3\xb3n de un compuesto a partir de unos bloques estructurales id\xc3\xa9nticos. Por ejemplo, la cicloadici\xc3\xb3n 2+2 es una ciclodimerizaci\xc3\xb3n que consiste en la uni\xc3\xb3n de dos alquenos por cicloadici\xc3\xb3n fotoqu\xc3\xadmica para formar un ciclobutano. _NEWLINE_Reppe consigui\xc3\xb3 la producci\xc3\xb3n de benceno y ciclooctatetraeno utilizando carbonilos de metal como catalizadores por reacciones de ciclotrimerizaci\xc3\xb3n y ciclotetramerizaci\xc3\xb3n respectivamente:\xe2\x80\x8b_NEWLINE_ y'