Papoulias a fost ministru de externe în guvernele succesive ale PASOK şi este binecunoscut pentru normalizarea relaţiilor dintre Grecia şi Albania la sfârşitul anilor 1980. În 1995, partidul de guvernământ a negociat de asemenea "acordul interimar" dintre guvernele de la Atena şi Skopie.
Ardışık PASOK hükümetlerinde dışişleri bakanı olarak görev yapmış olan Papulyas, en çok 1980'lerin sonunda Yunanistan ile Arnavutluk arasındaki ilişkileri normale döndürmesiyle hatırlanıyor. 1995 yılında, iktidar partisi Atina ile Üsküp arasındaki "geçici anlaşmayı" da müzakere etmişti.