Si Pío Valenzuela namundag sa Polo, Bulacan (ngonyan siyudad nin Valenzuela) sa mga magurang niya sinda Francisco Valenzuela asin Lorenza Alejandrino, na pareho gikan sa mga pamilyang mayaman. Si Pío ikatolo sa apat na magturugang: Agustina (namundag 1861), Severo (namundag 1865) asin Tomás (namundag 1871).  An ama niya hale sa mga prominenteng ginikanan asin pamilya nin mga gobernadorcillos kan Polo.