Al españar la Guerra Civil Española en xunetu de 1936, incorporóse darréu a la sulevación, siendo nomáu nagostu Gobernador Militar de la provincia de Salamanca. En llevando a cabu tomar de llocalidaes abulenses como Navalperal, Fuexu de Pinares y Cebreros, Valdés Cavanilles quedó al mandu del sector norte del frente madrilanu, estableciendol so cuartel xeneral nÁvila.Participó na operación pa tomar de Madrid llevada a cabul 6 dochobre de 1936, al mandu dun contingente de 5.000 homes quel so oxetivu foi llevar a cabu un ataque de distracción mientres les columnes de Varela y Yagüe atacaben peles carreteres de Toledo y Mérida. Lataque foi repelido poles fuercies republicanes, y el frente quedó enllancáu hastal final de la guerra. Sicasí, lataque de la columna de Valdés Cavanilles llogró ocupar el 18 dochobre la llocalidá madrilana de Robledo de Chavela.