En 1876, publicó la so obra más famosa, On the Equilibrium of Heterogeneous Substances (Sobre lequilibriu de les sustances heterogéneas), una escoyeta de los sos trabayos de termodinámica y química física na que desenvuelvel conceutu denerxía llibre pa esplicar la base física del equilibriu químicu.[92] Coles ecuaciones de la enerxía llibre, Gibbs rellaciona matemáticamente toles variables arreyaes nuna reacción química (temperatura, presión, volume, enerxía y entropía).