El 16 de xunu de 2014, nel primer partíu dAlemaña na Copa Mundial de Fútbol de 2014, Anotól primera hat-trick del tornéu y foi nomáu meyor xugador del partíu na victoria por 4-0 énte Portugal. Tamién foi blancu de la cabezada de Pepe nel minutu 37, lo que dio llugar a la espulsión del defensa portugués. Negó esaxerar  la situación que condució a la tarxeta colorada.<ref>Uersfeld, Stephan (16 de xunu de 2014). «Muller: I didnt influence Pepe red». ESPN FC<span class=reference-accessdate>. Consultául 17 de xunu de 2014 El 26 de xunu anotó lúnicu gol del postreru partíu de fase de grupos contra Estaos Xuníos, lo quayudó a los alemanes a termina como cabeza del grupu G.