Максімавіч паходзіў з Палтаўскай вобласці, з даўняга казацкага старшинского роду. З дзяцінства хлопчык захапляўся батанікай, фальклорам і ўкраінскай гісторыяй. Юнацкія перавагі вызначылі круг будучых навуковых інтарэсаў. Вышэйшую адукацыю Максімавіч атрымаў у Маскоўскім універсітэце. Першыя два гады ён вучыўся на філалагічным, а два наступныя - на прыродазнаўчыя аддзяленні. На працягу 1823-1834 гг Максімавіч працаваў у Маскве, вёў навукова-педагагічную дзейнасць. За гэты перыяд ён апублікаваў каля 100 навуковых прац, якія атрымалі высокую ацэнку эўрапейскага навуковага свету. Захоп натуральнымі навукамі не перашкаджалі Максімавічу думкамі апускацца да роднай зямлі. Сведчаннем яго тугі па Радзіме стала з'яўленне 1827 зборніка «маларасійскай песні". Пасля адкрыцця ў Кіеве універсітэта для Максімавіча з'явілася рэальная магчымасць вярнуцца ў Украіну. «Установа новага універсітэта, - пісаў ён пасля, - пацягнула мяне непераадольнай сілай туды ... дзе Радзіма майго роду ». На верасні 1834 вучонага зацвердзілі на пасады рэктара Кіеўскага ўніверсітэта.