Como diplomáticu, Rocafuerte emprestó los sos servicios antes y dempués de la so presidencia, lo cual manifestóse al ser nomáu diputáu pola provincia de Guayaquil nes Cortes de Cádiz en 1812, xunto a José Joaquín de Olmedo; amás, foi nomáu ministru plenipotenciario de Méxicu en Dinamarca y el Reinu de Hannover.