Molina Ureña aceptó la Presidencia del país col españíu de la Revuelta Constitucionalista pola so condición de presidente de l'Asamblea Constituyente de 1963 y permaneció tres díes nel Palaciu intentando llograr un alcuerdu que garantizara la torna de Juan Bosch al poder. Ocupó la sede del gobiernu'l 25 d'abril de 1965 como "presidente provisional" constitucionalista y, tres un procesu de negociaciones pa torgar derramamientos de sangre mientres la guerra civil, decidió asilarse na embaxada de Colombia, por cuenta de la frustración ante la intervención militar norteamericana, a la inflexibilidad de los militares golpistes de San Isidro y les diferencies internes n'el mesmu movimientu rebalbu constitucionalista. Foi sustituyíu pol Congresu de la República, que nomó al Coronel Francisco Alberto Caamaño Deñó.