Charlotte von Stein pasó a formar parte de la historia de la lliteratura alemana pola so cercanu rellación con Goethe, a quien conoció en 1775. L'amor de Goethe por ella ta documentáu en más de 1700 cartes que se caltienen. A pesar de ser mayor qu'él por siete años, tar casada, y tener siete fíos, Goethe la asedia desesperadamente. Charlotte, a pesar del so fascinación pol poeta, amosar nun entamu acutada ante les sos meyores. Cuando en 1786 Goethe entama'l so viaxe de cuasi de dos años a Italia, la rellación finalmente ruémpese, y permanecen desamoraos entá dempués del so regresu. Un acercamientu fíxose más difícil por cuenta de la rellación de Goethe con Christiane Vulpius. Von Stein nunca pudo aceptar el posterior casoriu de Goethe cola plebeya, Vulpius.