Tres el golpe d'estáu de Felipe Santiago Salaverry de 1835, Riva Agüero foi desterráu a Chile. Ellí foi acreditáu como ministru plenipotenciario pol gobiernu de Orbegoso, n'ochobre de 1835. Presentó los sos credenciales el 31 d'avientu y llogró que se desconociera la misión qu'ellí desempeñaba Felipe Pardo y Árgoma en nome de Salaverry. Entemecer en problemes de política chilena que lo obligaron a suscribir esplicaciones públiques, y cuando dio términu a la so misión el 31 de xunetu de 1836, topar en preparación la Primer Espedición Restauradora en contra de la Confederación Perú-boliviana encabezada por Andrés de Santa Cruz.