Pa les eleiciones llexislatives de 2014, Duque Márquez formó parte de la llista zarrada al Senáu de la República del movimientu políticu Centru Democráticu, encabezada pol ex-presidente Álvaro Uribe; Duque ocupó'l séptimu renglón de dicha llista y resultó escoyíu senador pal periodu 2014-2018. Tomó posesión del so cargu'l 20 de xunetu de 2014.