La hermana mayor de la infanta Luisa Fernanda, Isabel II d'España, foi comprometida col so primu'l duque de Cádiz. Pensando que la reina nun tendría herederos, el rei Lluis Felipe I de Francia entamó que los sos nietos fueren reis d'España, por ello la infanta casóse en Madrid el 10 d'ochobre de 1846 con Antonio d'Orleans (1824-1890), duque de Montpensier y fíu del rei Lluis Felipe, nuna boda doble ónde tamién se casaron los reis. Isabel II, concedió al so cuñáu'l títulu d'infante d'España. Los duques de Montepensier treslladáronse primero a París y más tarde estableciéronse en Sevilla.