De Provinz grenzt im Noadn an de Metropolitanstod Florenz, im Noadostn an de Provinz Arezzo, im Ostn an Umbrien (Provinz Perugia und Provinz Terni), im Sidn an Latium (Provinz Viterbo) und de Provinz Grosseto und im Westn an de Provinz Pisa.