Prencipió a suya carrera archivistica en 1931 a Universidat de Salamanca, ta treballar poco dimpués en a Biblioteca Nacional (Madrit). Fació a sobén viaches ta enamplar estudeos (y tamién ta recopilar material t'as suyas investigacions) enta atros países d'Europa (Alemanya, Austria, Francia, Italia...), colaborando tamién con o suyo esposo, Luis García de Valdeavellano, especialista en Historia d'o Dreito (mas que mas tamién en a suya faceta medieval).