下記式(I)で表わされる分子コマ:【化1】(式中、E1はケイ素原子を示す。Aは下記式(i)~(iii):【化2】(式中、E2~E5はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E2~E5のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R1~R4は存在しない。)【化3】(式中、E6~E11はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E6~E11のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R5~R10は存在しない。)【化4】(式中、E12~E19はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E12~E19のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R11~R18は存在しない。)で表されるいずれかの2価の芳香族基を示す。nは6~12の整数を示す。下記式(II)で表わされる分子コマ:【化5】(式中、E1はケイ素原子を示す。Aは下記式(i)~(iii):【化6】(式中、E2~E5はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E2~E5のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R1~R4は存在しない。)【化7】(式中、E6~E11はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E6~E11のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R5~R10は存在しない。)【化8】(式中、E12~E19はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E12~E19のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R11~R18は存在しない。)で表されるいずれかの2価の芳香族基を示す。nは6~12の整数を示す。下記式(III):【化9】(式中、E1はケイ素原子を示す。)で表されるトリクロロシランと、下記式(IV):【化10】(式中、nは6~12の整数を示す。)で表されるω-アルケニルグリニャール試薬とを有機溶媒中で反応させ、下記式(V):【化11】(式中、E1およびnは前記と同義である。下記式(VI):【化12】(式中、Aは下記式(i)~(iii):【化13】(式中、E2~E5はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E2~E5のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R1~R4は存在しない。)【化14】(式中、E6~E11はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E6~E11のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R5~R10は存在しない。)【化15】(式中、E12~E19はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E12~E19のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R11~R18は存在しない。)で表されるいずれかの2価の芳香族基を示す。)で表されるリチウム試薬と、下記式(V):【化16】(式中、E1はケイ素原子を示す。nは6~12の整数を示す。)で表されるトリ(ω-アルケニル)シランのハロゲン置換体とを、有機溶媒中で反応させ、次いで加水分解し、下記式(VII):【化17】(式中、E1、A、およびnは前記と同義である。下記式(VII):【化18】(式中、E1はケイ素原子を示す。Aは下記式(i)~(iii):【化19】(式中、E2~E5はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E2~E5のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R1~R4は存在しない。)【化20】(式中、E6~E11はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E6~E11のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R5~R10は存在しない。)【化21】(式中、E12~E19はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E12~E19のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R11~R18は存在しない。)で表されるいずれかの2価の芳香族基を示す。nは6~12の整数を示す。)で表されるビス(トリ(ω-アルケニル)シリル)アリール化合物を有機溶媒中において触媒の存在下に閉環メタセシス反応させ、下記式(II):【化22】(式中、E1、A、およびnは前記と同義である。下記式(II):【化23】(式中、E1はケイ素原子を示す。Aは下記式(i)~(iii):【化24】(式中、E2~E5はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E2~E5のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R1~R4は存在しない。)【化25】(式中、E6~E11はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E6~E11のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R5~R10は存在しない。)【化26】(式中、E12~E19はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E12~E19のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R11~R18は存在しない。)で表されるいずれかの2価の芳香族基を示す。nは6~12の整数を示す。)で表わされる分子コマを水素の存在下に接触還元し、下記式(I):【化27】(式中、E1、A、およびnは前記と同義である。)で表わされる分子コマを合成することを特徴とする分子コマの製造方法。0001】本発明は、π電子系が結晶中で一軸回転する分子コマとその製造方法に関するものである。【背景技術】【0002】π電子系の化合物は、平面化合物で物性に異方性があり、さまざまな機能性が利用されている。当然ながら通常これを含む結晶も物性に異方性がある。分子コマのように結晶中で一軸回転可能であれば、物性はこの軸に垂直な平面内で等方性になる。【0003】このような性質をもった分子コマは将来π電子系由来の物性の異方性と等方性をスイッチできる可能性がある。物性の異方性を切り替える素子としての利用も期待される。1076.【発明の概要】【発明が解決しようとする課題】【0006】通常、分子は結晶中において隣接分子との接触により分子運動が抑制されているが、上記したような背景において、結晶中でもπ電子系以外の部分は紫外可視部に光吸収特性をもたないような、π電子系が一軸まわりで自由回転可能な新規な分子コマが望まれていた。このような分子コマとしては、例えば、アルケニル鎖やアルキル鎖は紫外域で透明であり、紫外域に吸収のあるベンゼン環の観察が可能であることから、かご骨格がアルケニル鎖またはアルキル鎖であり回転子がπ電子系である分子構造が考えられる。【0007】本発明は、以上の通りの事情に鑑みてなされたものであり、回転子がπ電子系である新規な分子コマとその製造方法、特に、結晶中でもπ電子系以外の部分は紫外可視部に光吸収特性を有さずπ電子系が一軸まわりで自由回転可能な分子コマとその製造方法を提供することを課題としている。【課題を解決するための手段】【0008】本発明は、上記の課題を解決するために、以下のことを特徴としている。【0009】第1:下記式(I)で表わされる分子コマ:【0010】【化1】【0011】(式中、E1はケイ素原子を示す。Aは下記式(i)~(iii):【0012】【化2】【0013】(式中、E2~E5はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E2~E5のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R1~R4は存在しない。)【0014】【化3】【0015】(式中、E6~E11はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E6~E11のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R5~R10は存在しない。)【0016】【化4】【0017】(式中、E12~E19はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E12~E19のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R11~R18は存在しない。)で表わされるいずれかの2価の芳香族基を示す。nは6~12の整数を示す。【0018】第2:下記式(II)で表わされる分子コマ:【0019】【化5】【0020】(式中、E1はケイ素原子を示す。nは6~12の整数を示す。Aは下記式(i)~(iii):【0021】【化6】【0022】(式中、E2~E5はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E2~E5のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R1~R4は存在しない。)【0023】【化7】【0024】(式中、E6~E11はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E6~E11のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R5~R10は存在しない。)【0025】【化8】【0026】(式中、E12~E19はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原子を示し、窒素原子は1つの六員環あたり合計で2つ以下である。アミノ基、ニトロ基、シアノ基、メチル基、および水酸基から選ばれるいずれかの基を示す。E12~E19のいずれかが窒素原子の場合、この窒素原子に結合する置換基R11~R18は存在しない。)で表わされるいずれかの2価の芳香族基を示す。nは6~12の整数を示す。式(II)中の波線は、cis、transのいずれかを示す。