Abstract光学活性1,2-ジオールユニットは、マクロリド、ポリエーテル抗生物質、糖類などにしばしば見られる基本骨格である。本研究により、スズ(II)トリフラート、光学活性ジアミン、二酢酸ジブチルスズの存在下、α-t-ブチルジメチルシロキシ酢酸p-メトキシフェニルエステル由来のシリルエノラートにアルデヒドを作用させると、ほぼ満足できる収率、選択性をもって、光学活性anti-1,2-ジオールユニットを合成できることを見い出した。シリルエノラートとしてα-ベンジルオキシ酢酸フェニルエステル由来のシリルエノラート、あるいはα-t-ブチルジメチルシロキシ酢酸チオエステル由来のシリルエノラートを用いた場合は、syn-1,2-ジオールユニットを合成することができ、これらの反応を組合せれば、光学活性1,2-ジオールユニットの両ジアステレオマ-を自在に合成することができる。両エナンチオマーの合成は、不斉合成において最も重要な課題の一つである。これまで両エナンチオマーの合成は、専ら不斉源の両エナンチオマーを用いて行われてきたが、自然界に存在する不斉源の中には両エナンチオマーの入手が必ずしも容易でないものもあり、上記課題の障害になってきた。今回、キラルなスズ(II)ルイス酸を用いるα-t-ブチルジメチルシリルオキシ酢酸チオエステル由来のシリルエノラートとアルデヒドの反応において、ともにL-プロリンから容易に得られる類似の不斉源を用いることにより、有機合成上有用なキラルビルディングブロックである1,2-ジヒドロキシチオエステル誘導体を、ほぼ完全な立体選択性をもって合成できることを明らかにした。