触媒として、イットリウム・トリフルオロメタンスルホネート(アルドリッチ製、「Y(OTf)3」と略す。)又はスカンジウム・トリフルオロメタンスルホネート(東京化成製、「Sc(OTf)3」と略す。【0013】攪拌機、分留コンデンサ、温度計、ガス封入管を備えた容積が1リットルのフラスコに表1に示す種類及び量のジオール、ジカルボン酸及び触媒を入れ、窒素雰囲気下で、表1に示す温度、圧力及び反応時間の条件で塊状重合を行った。全ての試験でジカルボン酸及びジオールはそれぞれ7.0ミリモルづつ用いた。系を減圧しつつ生成する水分を除去した。その結果白色ワックス状の重合物が得られた。これをトリクロロメタン/ジエチルエーテル中で再沈殿精製を二回繰り返した。高温(180°C)で反応を行った場合には生成物の色は若干黒くなったが、再沈殿精製後はやはり白色となった。この生成ポリマーの分子量はNo.1~13についてはTHF中でゲル透過クロマトグラフィー(GPC、東ソー社製HLC803D)により測定し、No.14~18及び23~27についてはトリクロロメタン中でSEC(=GPC、東ソー社製HLC-8020)により測定し、No.19~22についてはTHF中でSECにより測定し、ポリスチレンと比較して決定した。その結果を表2にまとめる。【0014】【表1】【0015】【表2】【0016】この結果、反応温度が高いほど分子量の大きいポリエステルが得られているが、80°Cにおいても0.5mmHgの減圧下で、1,4-ブタンジオールとメチルコハク酸又はメチルコハク酸無水物との直接重合を24時間行うことにより、分子量約10,000のポリエステルを合成することができた(No.1)。120°Cで重合したところ、5時間後にMn=1.1×104のポリエステルが合成できた(No.9)。このポリエステルについてプロトン核磁気共鳴測定(BRUKER社製AVANCE200、200MHz、溶媒:重クロロホルム)を行った。そのスペクトルを図1に示す。この化学シフトはこの重合物が目的とするポリエステルであることを示している。コハク酸と1,4-ブタンジオールを用いたポリブチレンサクシネートの合成においては、0.1モル%の触媒量を用いて0.3mmHgの減圧下で180°Cで直接重合を行うことにより、分子量3万以上のポリエステルが合成できた(No.18)。【図面の簡単な説明】【図1】実施例で合成したポリエステル(No.9)のプロトン核磁気共鳴スペクトルを示す図である。上図は想定するポリエステルの構造を示し、a~eはNMRのピークの帰属を表す。