Abstract本研究の主題である「カチオンラジカル環化-ビラジカル開裂機構」に対し物理化学的手法による検証を最初に行った。生成している事を確認した。次に、光音響測熱法によりこの中間体のイオンペアの実験的なエネルギー評価を行ない、熱反応速度論と酸加還元電位から求めたエネルギーダイアグラムの裏付けをとった。次に環状ジアゼン4を合成し、その電子移動反応を種々の条件下で行った。よってのみ定量的に1を与え、光を用いない電子移動条件ではプロトン脱離等のイオン反応を経てタ-フェニル等が生成することがわかった。d_4-4の光反応ではd_4-1とd_4-1'の2種を与えたが、その生成比52:48は2における開環課過程の速度重水素効果に対するDewarらの計算値と一致した。これらは、電子移動Cope転位の開環課程がカチオンラジカル2^+ではなくビラジカル2から起きている事を示す何よりの証拠で、上記機構の妥当性が示された。これは、1の熱Cope転位機構としてDewarらが主張する段階的ラジカル機構のうち、少なくとも開環課程は妥当であることを示す結果で非常に興味深い。現有設備との関係から、設備備品として反応速度解析の為のコンピューターを購入した。