慢性ヒ素中毒による皮膚病変としては、ボーエン病が有名である。嘔吐性のくしゃみ剤ジフェニルシアノアルシンが多く保有されていたが、これは砒素を含む毒ガスである。一方でヒ素化合物は人体内にごく微量が存在しており、生存に必要な微量必須元素であると考えられている[11][12]。これは、一部の無毒の有機ヒ素化合物の形でのことである。低毒性の、あるいは生体内で無毒化される有機ヒ素化合物にはメチルアルソン酸やジメチルアルシン酸などがあり、カキ、クルマエビなどの魚介類やヒジキなどの海草類に多く含まれる。エビには高度に代謝されたアルセノベタインとして高濃度存在している。人体に必要な量はごく少なく自然に摂取されると考えられ、また少量の摂取でも毒性が発現するため、サプリメントとして積極的に摂る必要はない。亜ヒ酸を含む砒石は日本では古くから「銀の毒」、「石見銀山ねずみ捕り」などと呼ばれ殺鼠剤や暗殺などに用いられていた。宮崎県の高千穂町の山あい土呂久では、亜ヒ酸製造が行われていた。この地区の住民に現れた慢性砒素中毒症は、公害病に認定された。症状としては、暴露後数十年して、皮膚の雨だれ様の色素沈着や白斑、手掌、足底の角化、ボーエン病、およびそれに続発する皮膚癌、呼吸器系の肺癌、泌尿器系の癌がある。発生当時は、砒素を焼く煙がV字型の谷に低く垂れ込め、河川や空気を汚染したものと考えられた。上に記した症状は、特に広範な皮膚症状は、環境による慢性砒素中毒を考えるべき重要な症状である。上流に天然のヒ素化合物鉱床がある河川はヒ素で汚染されているため、高濃度の場合、流域の水を飲むことは服毒するに等しい自殺行為である。低濃度であっても蓄積するので、長期飲用は中毒を発症する。地熱発電の排水は砒素などの有害物質を多く含む。このため環境中へ流出しないよう採取地の地下へ戻すことが多い[要出典]。慢性砒素中毒は、例えば井戸の汚染などに続発して、単発的に発生することもある。このような河川は中東など世界に若干存在する。砒素中毒で最も有名なのは台湾の例であり、足の黒化、皮膚癌が見られた。もつ患者が増えている。ガンで亡くなるケースも報告されている。中国奥地にもみられ、日本の皮膚科医が調査している。中毒[編集]詳細は「ヒ素中毒」を参照1955年の森永ヒ素ミルク中毒事件では粉ミルクにヒ素が混入したことが原因で、多数の死者を出した。この場合は急性ヒ素中毒である。年月が経過し、慢性ヒ素中毒の報告もある。日本において急性ヒ素中毒で有名なのは、1998年に発生した和歌山毒物カレー事件であり、この稿には詳細な急性中毒の報告が記載されている。この他、1908年に死去した清の光緒帝も、ヒ素による毒殺だった可能性が高いとされている。発がん性[編集]IARC発がん性リスク一覧で、ヒ素およびヒ素化合物は最もリスクが高い「グループ1」に分類されている。2004年には英国食品規格庁がヒジキに無機ヒ素が多く含まれるため食用にしないよう英国民に勧告した。これに対し、日本の厚生労働省はヒジキに含まれるヒ素は極めて微量であるため、一般的な範囲では食用にしても問題はないという見解を出している[13]。日本の疫学調査では、食物から摂取されるヒ素は、喫煙男性の肺がんのリスクを高めたが、それ以外の人の肺がんリスクは高めなかった。調査対象者についての総ヒ素の平均摂取量は170μg/日と推計され、日本人の総ヒ素平均摂取量の178μg/日とほぼ同じであった[14]。放射線と食品のリスクを考える』によると、1日3食、毎日コメを食べた場合のがんリスクを、放射能による影響と比較して「20ミリシーベルトの被曝と同じぐらい」としている[15]。関連法規[編集]土壌汚染対策法において、ヒ素およびその化合物は第2種特定有害物質に定められている。商品名トリセノックス。対しても使われている。その他血液癌、固形癌に対する研究も進められている。歴史[編集]13世紀にアルベルトゥス・マグヌスにより発見されたとされる[16]。ヒ素の元素名(arsenic)は、黄色の顔料を意味するギリシャ語「arsenikon」に由来するといわれている[17]。ヒ素は無味無臭かつ、無色な毒であるため、しばしば暗殺の道具として用いられた。1507年)はヒ素入りのワインによって、次々と政敵を暗殺したとされる。入手が容易である一方、体内に残留し容易に検出できることから狡猾な毒殺には用いられない。poison(英)」という異名があった。中国でも天然の三酸化二ヒ素が「砒霜」の名でしばしば暗殺の場に登場する。『水滸伝』で潘金蓮が武大郎を殺害するのに使用したのも「砒霜」である。succession(相続の粉薬)という異名があった。分析法[編集]無機ヒ素は容易に水素化物として気化する。法で測定するか、吸収液で捕集し吸光度法で測定する。原子吸光法では装置のバーナヘッド部を加熱セルに交換するか、バックグラウンド吸収が低いアルゴン-水素炎を用いる。感度・精度ともアルゴン-水素炎よりも加熱セルを採用した方が優れている。検出する方法が採用される。全ヒ素の分析手順は概ね次のようなものである。硝酸-過塩素酸、硝酸-硫酸、硝酸-過塩素酸-硫酸のような混酸が用いられる。分解液を水素化物発生装置の試料容器に採る。加え、しばらく放置する。この操作でヒ素(V)をヒ素(III)に還元する。水素化試薬(水素化ホウ素ナトリウム、亜鉛粉末等)を加え、試料容器を密閉する。水素化ヒ素が気相に追い出されてくる。気相を原子吸光分析装置に導入する。nmの吸光度を測定する。アルゴン-水素炎で測定する場合は、通常のスロットバーナで可能。