Auxílio à pesquisa 12/23651-4 - Cinética, Nitrosilos de rutênio - BV FAPESP
Nitrosilo complexos de rutenio (ii) como captores de radicais livres de interesse ...
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Estudo de reatividade redox e liberação de óxido nítrico e monóxido de carbono em ...
Nitrosilo e nitroxila como ligantes em Ru(II): síntese, reatividade, cinética e termodinâmica
Processo: 12/23651-4
Assunto(s): Cinética Nitrosilos de rutênio Óxido nítrico Metalofármacos
Nos últimos doze anos nos dedicamos fundamentalmente, com outros colegas em projetos temáticos FAPESP, a desenvolver a química de nitrosilo metálicos. As aminas de rutênio foram foco deste estudo. Efetuando-se variações na esfera de coordenação do metal, aspectos de síntese, caracterização, reatividade térmica e fotoquímica foram estudados e contribuíram substancialmente para o conhecimento da química fundamental destes sistemas. Após isto, foi investigada a capacidade destes compostos atuarem como transportadores de óxido nítrico em meio biológico e em diversos sistemas modelo (hipertensão, células de hipocampo, mitocôndria). Em seguida, a capacidade doadora de óxido nítrico destes compostos e sua atuação como uma nova plataforma de metalofarmaceuticos, foi testada in vitro e in vivo frente a Leishimania major, Trypanosoma cruzi (cepa Y) e em células cancerosas (B16F10-Nex2). Este material foi resumido em três revisões (Nitric Oxide, v. 26, p. 38-53, 2012; Coordination Chemistry Reviews, v. 254, p. 355-371, 2010; Current Medicinal Chemistry, v. 17, p. 3643-3657, 2010). Propõe-se uma extensão natural dos projetos anteriores, agora incluindo o sistema HNO/NO-. Os aspectos da reatividade ainda se constituem na tônica do projeto. Assim, o conhecimento das alterações na reatividade de ésteres de P(III) coordenados a centros de rutênio permitiria uma melhor compreensão da reatividade destes ésteres bem como a modelagem de compostos mais robustos ao ataque nucleofílico alargando assim as possibilidades da aplicação dos mesmos como modelos e/ou possíveis metalofarmaceuticos. De forma semelhante, o melhor conhecimento das reações entre os nitrosilo metálicos e o sistema RSH/RSSR irá auxiliar a entender os aspectos da ativação destes compostos em meio biológico e da reatividade destas moléculas sulfuradas. Novamente, esta proposição não se limita apenas a aspectos fundamentais, mas também apresenta possíveis implicações na área de metalofármacos. A ativação de ligantes por coordenação, testado com sucesso com a droga benznidazol, onde se verificou um aumento de atividade devido a uma facilitação da sua redução, agora estende-se a nitrocompostos. Neste caso, entretanto, busca-se uma diminuição no poder redutor do ligante de forma a induzir seletividade e diminuir sua toxicidade. Com respeito ao sistema HNO/NO- os esforços estarão orientados no sentido de desenvolver a química fundamental deste sistema seguindo abordagem similar à utilizada para os nitrosilos. (AU)
ROVEDA JR, ANTONIO C.; SANTOS, WILLY G.; SOUZA, MAYKON L.; ADELSON, CHARLES N.; GONCALVES, FELIPE S.; CASTELLANO, EDUARDO E.; GARINO, CLAUDIO; FRANCO, DOUGLAS W.; CARDOSO, DANIEL R. Light-activated generation of nitric oxide (NO) and sulfite anion radicals (SO3 center dot-) from a ruthenium(II)nitrosylsulphito complex. DALTON TRANSACTIONS, v. 48, n. 29, p. 10812-10823, AUG 7 2019. Citações Web of Science: 0.
TRUZZI, DANIELA R.; CASTELLANO, EDUARDO E.; FRANCO, DOUGLAS W. Synthesis, characterization, X-ray crystallography and stability in aqueous medium of trans-[Ru(CO)(NH3)(4)P(OH)(3)](2+). Polyhedron, v. 124, p. 184-190, MAR 9 2017. Citações Web of Science: 2.
SOUZA, MAYKON LIMA; ROVEDA, JR., ANTONIO CARLOS; MELO PEREIRA, JOSE CLAYSTON; FRANCO, DOUGLAS WAGNER. New perspectives on the reactions of metal nitrosyls with thiolates as nucleophiles. Coordination Chemistry Reviews, v. 306, n. 2, SI, p. 615-627, JAN 1 2016. Citações Web of Science: 6.
SOUZA, MAYKON L.; CASTELLANO, EDUARDO E.; TELSER, JOSHUA; FRANCO, DOUGLAS W. Secondary Coordination Sphere Effects in Ruthenium(III) Tetraammine Complexes: Role of the Coordinated Water Molecule. Inorganic Chemistry, v. 54, n. 4, p. 2067-2080, FEB 16 2015. Citações Web of Science: 7.
ROVEDA, JR., ANTONIO CARLOS; AGUIAR, HELENA DE FAZIO; MIRANDA, KATRINA M.; TADINI, CARMEN CECILIA; FRANCO, DOUGLAS WAGNER. Light-triggered and cysteine-mediated nitric oxide release from a biodegradable starch-based film. JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY B, v. 2, n. 41, p. 7232-7242, 2014. Citações Web of Science: 7.