Focando-se a maior parte da ação da série numa pequena comunidade rural no Japão, o enredo baseia-se muito nas relações que Seishuu vai criando com os locais e a maneira como estas vão influenciar mudanças no seu temperamento e na sua arte, estando Barakamon repleto de personagens com uma personalidade bastante rica. O vasto leque de personagens começa a ser desvendando mal Seishuu chega à ilha, onde confrontado não só com as condições rudimentares da casa que lhe está reservada mas também com o facto da mesma ser uma espécie de “base” para os jovens locais, este depressa vai entrar em conflito com as primeiras pessoas com as quais estabelece contacto nesta localidade.
Dentro deste grupo encontra-se a pequena Naru, de apenas sete anos, que ao longo da série vai criar uma ligação especial com Seishuu, sendo uma das principais responsáveis pelas mudanças na atitude e maneira como este vê e define a sua posição no mundo. Seishuu começa por ser um bocado arrogante, mas depressa se revela que a sua personalidade infantil o vai ajudar a relacionar-se de maneira mais fácil com os restantes personagens, acabando por se revelar extremamente humano e sensível ao longo que a série progride. Naru é adorável e hilariante, umas das melhores fontes de comédia da série, revelando-se ao contrário de Seishuu uma pessoa bastante corajosa e sem medo de enfrentar novos desafios, estando no entanto também sempre atenta aos sentimentos das pessoas que a rodeiam, revelando uma enorme preocupação pelo bem-estar do seu “Sensei” Seishuu.
Entre outros jovens locais encontram-se Hina, Tamako, Miwa e Hiroshi que vão perfazer o pequeno grupo que frequentemente vem importunar o “Sensei” Seishuu Handa. Hina é a melhor amiga de Naru, bastante sensível e que vai facilmente ao choro pelas mais pequenas coisas. Tamako é uma rapariga de personalidade aparentemente reservada que sonha tornar-se mangaka um dia, embora mantenha esse desejo sobre segredo.
Miwa é a melhor amiga de Tamako, partilhando alguns traços do carácter desta e mantendo uma competitividade saudável com a mesma. Por fim temos Hiroshi, um aluno mediano cuja chegada de Seishuu a esta cidade vai fazer com que este comece a exigir mais de si mesmo. Há também outros personagens com menor participação na série mas cuja presença se faz notar, como a dona da loja, o professor, o chefe da aldeia, a enfermeira local e alguns amigos, familiares e rivais de Seishuu que vão tendo algumas aparições ao longo da história.