Assim, uma função de partição pode ser definido para cada modo. As expressões simples foram derivados relativa de cada um dos vários modos para vários propriedades moleculares mensuráveis, tais como as frequências de rotação ou vibracionais característicos.
Essas equações podem ser combinados com os da primeira tabela para determinar a contribuição de um modo particular da energia a uma propriedade termodinâmica. Por exemplo, a "pressão rotacional" pode ser determinada deste modo. A pressão total poderia ser encontrado pela soma das contribuições de pressão de todos os modos individuais, ou seja:
Em grande canônico conjunto V, T e potencial químico são fixos. Se o sistema em estudo é um sistema aberto, (matéria pode ser trocado), mas o número de partículas não é conservada, teríamos de introduzir potenciais químicos, μ j, j = 1, ..., n e substituir o canónica função de partição com o grande função de partição canónica:
onde N ij é o número de ordem j partículas de espécies na ordem i configuração. Às vezes, temos também outras variáveis que contribuem para o função de partição, um correspondente a cada quantidade conservada. A maioria deles, no entanto, pode ser interpretado de forma segura como potenciais químicos. Na maioria dos sistemas de matéria condensada, as coisas são não-relativística e massa é conservada. No entanto, a maioria dos sistemas de matéria condensada de interesse também conservar o número de partículas aproximadamente (metastably) ea massa (nonrelativistically) não é outro senão a soma do número de cada tipo de partícula vezes a sua massa. Massa está inversamente relacionada com a densidade, que é a variável conjugado à pressão. Para o restante deste artigo, vamos ignorar essa complicação e fingir potenciais químicos, não importa. Ver grande conjunto canónico.
Vamos refazer tudo usando um conjunto canónico grande neste momento. O volume é deixado fixo e não figura na em todo este tratamento. Como antes, j é o índice das partículas de espécies j e i é o índice de microstate i: