ReP USP - Detalhe do registro: Resolução cinética enzimática de álcoois e aminas quirais contendo boro e biorredução de cetonas contendo boro
Autor USP: SILVA, THIAGO BARCELLOS DA - IQ
Subjects: AMINAS (COMPOSTOS ORGÂNICOS); CATÁLISE; BORO
Abstract: Neste trabalho, foi avaliada a reatividade de compostos orgânicos contendo boro frente a reações catalisadas por enzimas. Diferentes exemplos de álcoois secundários quirais contendo boro foram acetilados enantiosseletivamente pela lipase de Candida antarctica (CALB). Todas as reações ocorreram com excelente enantiosseletividade (E >200) e ambos os produtos acetilados, bem como os álcoois remanescentes foram obtidos com alto excesso enantiomérico (ee >99%). Além da resolução cinética enzimática, foi avaliado também o processo de resolução cinética dinâmica quimio-enzimática, empregando complexos de rutênio como agentes de racemização. Após estabelecer as condições adequadas para a reação, foi possível obter o produto acetilado de configuração-(R) com 83% de conversão, mantendo a enantiosseletividade observada na reação de resolução cinética enzimática. Como extensão ao trabalho realizado com os álcoois contendo boro, foi estudada a resolução cinética de aminas primárias quirais contendo boro. Foram avaliadas diversas condições reacionais para alcançar a máxima resolução cinética destas aminas via acilação enantiosseletiva catalisada pela lipase CALB. Excelente enantiosseletividade (E >200) e altos excessos enantioméricos (até >99%) foram obtidos utilizando acetato de etila tanto como reagente doador de acila como solvente da reação. Adicionalmente, foi investigada a reação de biorredução de cetonas pró-quirais contendo boro. Os melhores resultados foram obtidos com as enzimasálcool desidrogenases (ADHs) purificadas dos microorganismos Rhodococcus ruber e Lactobacillus brevis. A ADH de R. ruber (ADH-A) promoveu a biorredução das cetonas aos respectivos álcoois de configuração-(R) com excelente enantiosseletividade (ee >99%), enquanto a ADH de L. brevis (ADH-LB) catalisou a redução de alguns exemplos de cetonas aos respectivos álcoois de configuração-(S), também com excelente enantiosseletividade
SILVA, Thiago Barcellos da; ANDRADE, Leandro Helgueira. Resolução cinética enzimática de álcoois e aminas quirais contendo boro e biorredução de cetonas contendo boro. 2011.Universidade de São Paulo, São Paulo, 2011. Disponível em: < http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-12042011-110700/ >.
Silva, T. B. da, & Andrade, L. H. (2011). Resolução cinética enzimática de álcoois e aminas quirais contendo boro e biorredução de cetonas contendo boro. Universidade de São Paulo, São Paulo. Recuperado de http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-12042011-110700/
Silva TB da, Andrade LH. Resolução cinética enzimática de álcoois e aminas quirais contendo boro e biorredução de cetonas contendo boro [Internet]. 2011 ;Available from: http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/46/46135/tde-12042011-110700/