Bolsa 09/08281-3 - Espectrometria de massas, Produtos naturais - BV FAPESP
Reatividade em fase gasosa do lapachol e derivados quinonóides ionizados por electrospray: sinergismo entre termoquímica computacional e métodos experimentais
Processo: 09/08281-3
Nas últimas décadas, o desenvolvimento das fontes de ionização à pressão atmosférica impulsionou a espectrometria de massas, principalmente na caracterização e elucidação estrutural de compostos de grande massa molecular, sendo a ionização por electrospray a mais versátil dentre essas fontes de ionização. O caráter eletrolítico da ionização por electrospray permite-se obter íons provenientes de três principais processos químicos: i) ácido-base, ii) redox e iii) complexação. A extensão com que cada um desses processos ocorrerá dependerá de fatores relacionados à operação da fonte de ionização e grandezas termoquímicas do analito. O notável progresso em técnicas experimentais, processamento de dados e integração entre as mais diversas áreas de aplicação da química, tem estimulado e beneficiado a aplicação da química teórica em estudos de reações em fase gasosa. A aplicação da química computacional fornece uma compreensão quantitativa das variações estruturais e energéticas dos possíveis íons formados durante a ionização da amostra, sendo também possibilitada a compreensão das possíveis vias de dissociação. É neste sentido, que o sinergismo entre a aplicação de conceitos derivados da química quântica pode auxiliar nas análises de espectrometria de massas. O objetivo desse projeto é o de se aplicar os modelos fundamentados na mecânica quântica para se obter as grandezas termoquímicas relacionadas aos fenômenos que ocorrem durante as análises de espectrometria de massas de derivados da 1,4-naftoquinonas e compará-las aos resultados obtidos através das análises experimentais. Esses resultados serão de extrema relevância para a análise de derivados do metabolismo in vitro destas moléculas, as quais vem sendo alvo de estudos na terapêutica do câncer e estão relacionadas entre as estruturas de estudos pré-clínicos de projeto temático recentemente submetido ao programa BioProspecta da FAPESP.
VESSECCHI, RICARDO; EMERY, FLAVIO S.; GALEMBECK, SERGIO E.; LOPES, NORBERTO P. Gas-phase reactivity of 2-hydroxy-1,4-naphthoquinones: a computational and mass spectrometry study of lapachol congeners. Journal of Mass Spectrometry, v. 47, n. 12, p. 1648-1659, DEC 2012. Citações Web of Science: 15.
VESSECCHI, RICARDO; LOPES, JOSE N. C.; LOPES, NORBERTO P.; GALEMBECK, SERGIO E. Application of the Atoms in Molecules Theory and Computational Chemistry in Mass Spectrometry Analysis of 1,4-Naphthoquinone Derivatives. Journal of Physical Chemistry A, v. 115, n. 45, SI, p. 12780-12788, NOV 17 2011. Citações Web of Science: 13.
VESSECCHI, RICARDO; ZOCOLO, GUILHERME JULIAO; GOUVEA, DAYANA RUBIO; HUEBNER, FLORIAN; CRAMER, BENEDIKT; RODRIGUES DE MARCHI, MARY ROSA; HUMPF, HANS-ULRICH; LOPES, NORBERTO P. Re-examination of the anion derivatives of isoflavones by radical fragmentation in negative electrospray ionization tandem mass spectrometry: experimental and computational studies. RAPID COMMUNICATIONS IN MASS SPECTROMETRY, v. 25, n. 14, p. 2020-2026, JUL 30 2011. Citações Web of Science: 25.
VESSECCHI, RICARDO; NAAL, ZEKI; LOPES, JOSE N. C.; GALEMBECK, SERGIO E.; LOPES, NORBERTO P. Generation of Naphthoquinone Radical Anions by Electrospray Ionization: Solution, Gas-Phase, and Computational Chemistry Studies. Journal of Physical Chemistry A, v. 115, n. 21, p. 5453-5460, JUN 2 2011. Citações Web of Science: 22.