É casado, desde 1987, com a engenheira aeronáutica grega Ada Papapanou de quem tem uma filha, Margarita-Elena, tendo também outro filho de uma primeira união.
Papandréu venceu as eleições legislativas em 4 de outubro de 2009, representando o Movimento Socialista Pan-helénico (PASOK, na sigla em grego), substituindo assim o conservador Kóstas Karamanlís.
Imediatamente após a formação de seu governo, Papandréu revelou a situação financeira crítica do país, devido a um défice do PIB de 127%, quatro vezes maior do que os limites apresentados na zona euro. Também revelou que o desemprego foi de 10%. Para lidar com a crise, o governo promoveu medidas de austeridade, o que resultou numa série de greves, e emitiu regras destinadas a combater a evasão fiscal.