Localizado no Parque Nacional Puyehue, nos Andes Chilenos, o vulcão Puyehue faz parte do complexo Puyehue-Cordón Caulle (PCCV), que abriga mais três vulcões: a Cordilheira Caldeira Nevada, Mencheca e Cordón Caulle.
Como a maioria dos estratovulcões na Zona Vulcânica Sul dos Andes, Puyehue e Cordón Caulle estão localizados ao longo de uma falha transversa, cortada pela grande falha Liquine-Ofqui, que corre em sentido norte-sul.
O complexo vulcânico é responsável por moldar a paisagem local e produzir uma enorme variedade de formações vulcânicas ao longo dos últimos 300 mil anos. Domos de lava, caldeiras e diversas crateras podem ser encontradas na área além de uma ampla variedade de rochas de origem vulcânica.