O Barão do Rio Branco atuou em diversas questões de interesse nacional, especialmente naquelas relacionadas à consolidação das fronteiras brasileiras. Obteve êxito para o Brasil na chamada Questão de Palmas, uma disputa territorial com a Argentina por regiões dos atuais estados do Paraná e de Santa Catarina. Em Curitiba, também há uma estátua de Rio Branco na Praça Generoso Marques, em frente ao Paço da Liberdade, construção que comportou a Prefeitura de Curitiba entre os anos de 1916 e 1969.
O Palácio Rio Branco foi construído entre os anos de 1891 e 1895 para sediar o Poder Legislativo Estadual (atual Assembleia Legislativa), tendo recebido, inicialmente, a denominação de Palácio do Congresso. Durante 60 anos o espaço abrigou os congressistas estaduais que, em 1957, transferiram suas atividades para uma nova estrutura no Centro Cívico.
Seis anos depois, em 1963, os vereadores realizaram a primeira sessão plenária nas dependências do prédio, então renomeado para Palácio Rio Branco. A transferência da Câmara Municipal, que funcionava em um prédio alugado na Praça Tiradentes, chamado de Largo do Rosário, foi oficializada com a aprovação da resolução 3/1963.
O documento menciona que o imóvel havia sido doado à Câmara pelo Estado do Paraná, conforme a lei estadual 3.039/1957 , e que seria cedido "quando da transferência dêste Poder para o Centro Cívico, à Câmara Municipal de Curitiba, sem quaisquer ônus para esta".
Pelo valor histórico e cultural do prédio para o Paraná, foi tombado pelo governo estadual em 1978. O documento que assegurou o tombamento relata as características do espaço: "Prédio em alvenaria de tijolos com dois pavimentos e um porão em estilo neo-clássico, segundo projeto do arquiteto Ernesto Guaita".
A realização da obra foi confiada, em 1890, a Ernesto Guaita, engenheiro piemontês que chegou ao Brasil com as primeiras levas de imigrantes. Entre 1880 e 1881, prestou serviços na construção da estrada de ferro Paranaguá-Curitiba.
Segundo o coordenador de pesquisa da Diretoria de Patrimônio da FCC - Fundação Cultural de Curitiba, Marcelo Sutil, nos anos seguintes Guaita trabalhou para a CMC como engenheiro de obras e, nesta condição, teve a oportunidade de elaborar e construir algumas das edificações mais importantes da cidade, entre elas, o Palácio Rio Branco.
Para a realização dessa obra, utilizou da linguagem arquitetônica em voga naquele momento: o ecletismo, tendência europeia que dominou as cidades brasileiras a partir da metade do século XIX. A pesquisadora Suzele Rizzi declara que "Ernesto Guaita foi o principal responsável pela disseminação da arquitetura eclética de linguagem clássica como referência básica em obras como o Palácio do Congresso".
O jornal A República, em sua edição número 100, do ano de 1895, registra que a construção do prédio foi encerrada no dia 30 de abril, ou seja, entre o início das obras e a conclusão transcorreram quase cinco anos. Newton Carneiro, filósofo e historiador curitibano, acredita que o hiato de tempo pode ser explicado, entre outros motivos, pela eclosão da Revolução Federalista, no mesmo período. Considerado um dos conflitos mais violentos da história do Brasil, a revolução foi marcante para a vida política do Paraná.
O prédio é produto de um momento de transformações políticas e econômicas. Centenas de pessoas desembarcavam todo dia na estação ferroviária e isso fez com que a prefeitura investisse na região da praça Eufrásio Correia. A antiga rua Leitner passou a se chamar rua da Liberdade (posteriormente seria rebatizada como Barão do Rio Branco). O comércio local aqueceu com destaque para hotéis como Jonscher e Tassy.
Em 1903, a praça foi escolhida para ser a sede de uma exposição internacional de produtos agrícolas, cujo mote era a comemoração do cinquentenário de emancipação política do Paraná. O evento foi muito elogiado pela imprensa nacional da época, que também constatou os evidentes avanços da cidade.
Um dos destaques foi o Palácio do Congresso. A descrição do prédio feita por Arthur Dias foi publicada em O Brasil Actual, de 1904: "O Congresso dispõe também de um bonito edifício, novo e nobre, de linhas ao estilo italiano renascença, com um poético jardinete ao derredor. Uma escadaria separada da rua, com o componente gradil de ferro artístico, leva ao peristilo do edifício aberto em arcadas sobre colunas da ordem coríntia. A pintura interna e externa do edifício, toda "grisperle" (cinza), destaca-o fortemente do verde do jardim e o emoldura. Em uma palavra, tudo gracioso e aprazível aos olhos, sem destoar da severa composição de um edifício destinado ao seu objeto".