ReP USP - Detalhe do registro: Síntese, caracterização e reatividade química e fotoquímica de aminas de rutênio trans-(RUNONH34L)(BF4)3 (L=pz, 4-acpy, imN ou L-hist) e trans-(RUCINOcyclam) (PF6)2cyclam=1,4,8,11 - tetraazaciclotetradec ano
Síntese, caracterização e reatividade química e fotoquímica de aminas de rutênio trans-(RUNONH34L)(BF4)3 (L=pz, 4-acpy, imN ou L-hist) e trans-(RUCINOcyclam) (PF6)2cyclam=1,4,8,11 - tetraazaciclotetradec ano (2000)
USP affiliated author: FERRO, ALESSANDER ACACIO - FFCLRP
Abstract: Foram realizados as sínteses, caracterizações, a os estudos das reatividades químicas a fotoquímicas de compostos amínicos alicíclico de rutênio, tais como traps-[Ru(NO)(NH3)4L](BF4)3 (L = pz (pirazina), 4-acpy (4-acetilpiridina), imN (imidazol)ou L-Kist (L-histidina)), para estabelecer uma relação entre as propriedades n-receptors dos ligantes trans ao ligante nitrosilo a os comportamentos químicos a fotoquímicos apresentados por estes compostos. Foi feita a síntese, caracterização aestudado o comportamento químico a fotoquímico do traps-[RuCI(NO)(cyclam)](PF6)2 (cyclam = 1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano) para se verificar as diferenças das propriedades deste composto frente a compostos alicíclicos com o ligante nitrosilo.Os complexos isolados foram caracterizados por análise elementar, espectroscopias no uv-vis a infravermelho, ressonância magnética nuclear de prótons (' H RIVIN), ressonância paramagnética eletrônica (EPR) a voltametria cíclica. Os espectros deuv-vis dos compostos apresentaram quatro bandas pas rergiões de 400-510, 300-370, 240-290 a 210-230 nm semelhantes às descritas para compostos similares descritos na literatura. Os espectros de infravermelho apresentaram frequências deestiramentos vNO relativamente elevadas indicando um alto grau de carga positiva no grupo nitrosilo coordenado a que, portanto, o centro metálico encontra-se na forma de Ru(II). Estas frequências foram utilizadas como um indicativo da influênciado poder 7r- receptordo ligante trans ao ligante nitrosilo (NO). O estudo de voltametria cíclica dos compostos sintetizados indicam que, após a redução do ligante coordenado, em potenciais na região de -130 a 1360 mV, ocorre a aquação doligante nitrosilo com a consequente formação do aqua composto correspondente. Química a Fotoquímica de Aminas de Rutênio com o Lipnte Nitrosilo -o complexo traps-[RuCI(NO)(cyciam)](PFs)2 apresenta aquação do ligante nitrosilo quando o NO+ ) é reduzido com um redutor apropriado (Eu(II)). Os experimentos realizados nos permitiram o cálculo da constante de velocidade para essa aquação em diversas temperaturas, bem como os parâmetros termodinâmicos para esse composto (k_NO= 6,1.10-4 s-' (25 ° C); OH#2s.c = 15,3( ±0.3) Kcal.mol-', OS#2s'c = -21,8(±0,3) cal.mol-' .K a OG#2s.c = 21,8(±0,3) Kcal.mol). Estudos de luminescência para o traps-[RuCI(NO)(cyclam)](PF6)2 indicam que esse composto apresenta luminescênciaquando excitado em 320 a 360 nm com máximos de emissão em 410 a 400 nm, respectivamente. Estudos fotoquímicos foram realizados indicando a fotoaquação do ligante nitrosilo quando os compostos tetraamínicos alicíclicos (trans[Ru(NO)(NH3)4L](BF4)3(L = pz (pirazina), 4-acpy (4-acetilpiridina), imN (imidazol) ou L-Kist (L-histidina)) foram fotolisados em 313, 334 a 370 nm. Fotólise em comprimentos de ondas mais elevados não produziram reação fotoquímica. Verificou-se dependência dos pHs ados comprimentos de onda de irradiação nos rendimentosquânticos de fotoquação do ligante nitrosilo (NO). Durante as fotólises foram observados como produtos das fotoaquações dos compostos (traps-[Ru(NO)(NH3)4L](BF4)3 (L = pz (pirazina), 4-acpy(4-acetilpiridina), imN (imidazol) ou L-Kist (L-histidina))), além do N0, os aqua compostos correspondentes na sua forma oxidada (traps-[Ru(H20)(NH3)4L]3` (L = pz (pirazina), 4-acpy (4-acetilpiridina), imN (imidazol) ou L-Kist (L-histidina)). Ocomposto traps-[RuCI(NO)(cyclam)](PF6)2 não apresentou reação fotoquímica quando irradiado nos mesmos comprimentos de onda. Os estudos foram estendidos com testes biológicos realizados em colaboração com outro grupo de pesquisa (LaboratórioProf. Dra. Marta H. Krieger-IB/UNICAMP), para os compostos traps-[[RuCI(NO)(cyclam)](PF6)2 e traps-[RuCI(tfms)(cyclam)](tfms) indicando que estes compostos podem ser Química a Fotoquímica de Aminas de Rutênio com o Ligante Nitrosilo ) xi bastante promissores como liberadores a captores de NO em meio biológico. Além disso, estes compostos apresentam baixa toxicidade frente a células ICso
FERRO, Alessander Acácio; TFOUNI, Elia. Síntese, caracterização e reatividade química e fotoquímica de aminas de rutênio trans-(RUNONH34L)(BF4)3 (L=pz, 4-acpy, imN ou L-hist) e trans-(RUCINOcyclam) (PF6)2cyclam=1,4,8,11 - tetraazaciclotetradec ano. 2000.Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto, 2000.
Ferro, A. A., & Tfouni, E. (2000). Síntese, caracterização e reatividade química e fotoquímica de aminas de rutênio trans-(RUNONH34L)(BF4)3 (L=pz, 4-acpy, imN ou L-hist) e trans-(RUCINOcyclam) (PF6)2cyclam=1,4,8,11 - tetraazaciclotetradec ano. Universidade de São Paulo, Ribeirão Preto.
Ferro AA, Tfouni E. Síntese, caracterização e reatividade química e fotoquímica de aminas de rutênio trans-(RUNONH34L)(BF4)3 (L=pz, 4-acpy, imN ou L-hist) e trans-(RUCINOcyclam) (PF6)2cyclam=1,4,8,11 - tetraazaciclotetradec ano. 2000 ;