Welche Elektrode sollte ich für nichtwässrige Titrationen mit meinem Titrator verwenden?
¿Qué electrodo debo usar para valoraciones no acuosas en el titulador?
Allgemein können bei der Durchführung einer nichtwässrigen Titration drei wesentliche Elektroden- oder Sensorprobleme auftreten. Das erste Problem besteht in der Kombination aus einem wässrigen Elektrolyt und einem nichtwässrigen Lösungsmittel. Der Austausch des Elektrolyts in der Elektrode löst dieses Problem. Das zweite Problem ist die Tatsache, dass die Probe nicht leitfähig ist, was zu einem schlechten Stromkreis zwischen Mess- und Referenz-Halbzelle oder Teilen der Elektrode führt, wenn sie kombiniert werden. Dies führt zu einem verrauschten Signal, insbesondere wenn ein Sensor mit einem Standard-Keramikdiaphragma in der Referenz verwendet wird. Dieses Problem wird teilweise durch die Verwendung eines Sensors mit einem Schliffdiaphragma, wie z. B. dem Sensor DGi113, gelöst. Dieser Sensor verfügt über LiCl in Ethanol als Standardelektrolyt und hat anstelle eines Keramikdiaphragmas eine Polymerhülse, die eine grössere Kontaktfläche zwischen den Arbeits- und Referenzteilen und damit ein geringeres Rauschen bietet. Das dritte Problem ist nicht die Elektrode selbst, sondern die Handhabung des Sensors. Damit ein Glassensor (pH-Sensor) ordnungsgemäss arbeitet, muss die Glasmembran (Kugel vorne an der Elektrode) hydratisiert sein. Dies wird durch die Konditionierung der Elektrode in entionisiertem Wasser erreicht. Während der nichtwässrigen Titration wird diese Membran allmählich dehydratisiert, wodurch die Reaktion der Elektrode verringert wird. Um dies zu verhindern oder dieses Problem zu beheben, sollte die Elektrode durch Eintauchen in Wasser regelmässig neu konditioniert werden.
En general, existen tres problemas principales de electrodos o sensores a la hora de realizar una valoración no acuosa. El primer problema consiste en tener un electrolito acuoso con un solvente no acuoso. Si se reemplaza el electrolito en el electrodo, se resuelve el problema de forma sencilla. El segundo está relacionado con el hecho de que la muestra no es conductora, lo que da como resultado un circuito eléctrico deficiente entre las semiceldas de medición y de referencia o las partes del electrodo, si se combinan. Esto genera una señal ruidosa, especialmente cuando se usa un sensor con una unión de cerámica estándar de referencia. Una solución parcial a este problema es usar un sensor con una unión de manguito, como el DGi113. Este sensor tiene LiCl en etanol como electrolito estándar y, en lugar de una unión de cerámica, cuenta con un manguito de polímeros que proporciona un área de contacto mayor entre las piezas de trabajo y de referencia y, por lo tanto, genera menos ruido. El tercer problema no es una cuestión relacionada con el electrodo en sí, sino con el manejo del sensor. Para que un sensor de vidrio (pH) funcione correctamente, es necesario que la membrana de vidrio (bombilla de electrodo) esté hidratada. Esto se logra al acondicionar el electrodo en agua desionizada. Durante la valoración no acuosa, esta membrana se deshidrata de forma gradual, lo que reduce la respuesta del electrodo. Para evitar o corregir este problema, el electrodo debe reacondicionarse periódicamente sumergiéndolo en agua.