
juuliya olephinishan

soodiyam amalgam allengil smi 2 upayogichu alcohol pravarthanakshamamaakkukayum apachayam illaathaakkukayum cheytha sesham alkeenukal (olephin) nalkaan phenyl sulfonukalude (1) aldehydukalumaayulla (allengil keetonukal) jaiva rasathanthrathil upayogikkunna raasapravarthanamaan juuliya olephinishan (juuliya-litgo olephinishan ennum ariyappedunnu). eee prathikaranatthinu franch rasathanthranjanaaya maarkk jooliyayude peraanu nalkiyirikkunnath.
eee connective oleefineshan prathikaranatthinte prayojanam athinte vaividhyatha, athinte vishalamaaya pravarthanaparamaaya group sahishnutha, prathikaranam thudarunna neriya prathikarana saahacharyangal ennivayil ninnaan undaakunnath.
naalu ghattangalum orotta prathikarana paathratthil nadatthaam, koodaathe r3x-nte upayogam oopshanalaanu. ennirunnaalum, salphon intermediat 2-nte shudheekaranam uyarnna vilavinum shudhathaykkum kaaranamaakunnu. palappozhum aarr3 asattail allengil benzoil aanu, asattik unhydride allengil benzoil chloride 2 thayyarakkan upayogikkunnu.
charithram.
1973-ll maarkk julia jeane-maarkk parees oru puthiya olephin synthesis report cheythu, athil β-acyloxysalphoneukal anubandha dii-, trai-allengil tetrasebstituted aalkkeenukalilekku kuraykkunnu. basil litgo philipp jeey. kosiensky prathikaranatthinte vyapthiyum parimitiyum paryavekshanam cheythu, innu eee oleefineshan aupachaarikamaayi juuliya-litgo oleefineshan ennariyappedunnu. oru carbonyl samyukthathilekku sulphonyl-sthirathayulla carbonoin cherkkunnathum thudarnnu oru alkeen roopappeduthunnathinaayi illaathaakkunnathum eee prathikaranatthil ulppedunnu. prathikaranangalude prarambha pathippukalil, ozhivakkal reductive saahacharyangalilaanu cheythath. aduthide, eee ghattam ozhivaakkunna oru parishkaricha pathipp vikasippicheduthu. aadya pathippine chilappol juuliya-litgo olephineshan ennum randaamathethine juuliya-kosiensky olephineshan ennum vilikkunnu. reductive veriyantil, adakt saadhaaranayaayi asailettu cheyyukayum pinneedu soodiyam alglam allengil smi 2 polulla reduckving ejantu upayogichu chikilsikkukayum cheiyunnu. eee prathikaranangalekkurichu niravadhi avalokanangal prasidheekarichittundu.
prathikarana samvidaanam.
prarambha gattangal nereyaanu. phenyl salphon ayoon (2) oru aldehydeumaayi prathipravartthichu alcoxide (3) roopappeduthunnu. alcoxide aarr3-x upayogichu pravarthippichu sthirathayulla intermediat (4) nalkunnu. soodiyam algangam kuraykkunnathinulla krithyamaaya samvidaanam anjjaathamaanengilum oru vinilic radical speesheesiloode (5) munnott pookunnuvennu theliyikkappettittund. vinilic raadikkalinte protonation aavasyamulla uthppannam nalkunnu (6).
aalkkeeninte (6) stereochemistry salphon intermediat 4nte stereochemistriyil ninnu swathanthramaanu. radical idanilakkaarkku santhulithamaakkaan kazhiyumennu karuthappedunnu, angane kooduthal thermodynamicamaayi sthirathayulla trans-oolifin palappozhum ulpaadippikkappedunnu. eee parivartthanam "iii"-alkeen roopeekaranathe valareyadhikam anukoolikkunnu.
vyathiyanangal.
juuliya olephination parishkarichu.
classical juuliya olephineshante oru parishkkaranamaan vann-pottu juuliya olephination ennum ariyappedunna parishkaricha juuliya olephination. phenyl sulfonukalkku pakaram hetteroaaril sulfonukal upayogikkunnathu prathikarana paathaye valareyadhikam maattunnu. benzothiasol salphon aanu ettavum janapriyamaaya udaaharanam. benzothiasol sulfoninte (1) lythium disopropylamydumaayulla (lda) prathikaranam oru metalettad benzothiasolil salphon nalkunnu, ithu aldehydeukalumaayi (allengil kettonukal) vegathil prathipravartthichu oru alcoxide intermediat (2) nalkunnu. phineel sulfonukalil ninnu vyathyasthamayi, eee alcoxide intermediat (2) kooduthal prathipravarthanakshamaanu, koodaathe sulfinate uppu nalkunnathinu punchiriyode punakrameekaranathinu vidheyamaakum (4). sulfinate uppu (4) sulfur dye ooksaidineyum lythium benzothiazolonine (5) swaabhaavikamaayi illaathaakkukayum aavasyamulla alkeen (6) uthppaadippikkukayum cheyyum.
juuliya olephineshante benzothazole vyathiyaanathil santhulithamaaya idanilakkaar ulppedaathathinaal, stereochemical phalam prarambha carbonyl kootticherkkalinte stereochemistry falamaanu. thalphalamaayi, eee prathikaranam palappozhum alkeen steeriyoisomarukalude misritham srishtikkunnu.
juuliya-kosiensky olephination.
parishkaricha juuliya olephineshante kooduthal parishkkaranamaya juuliya-kosiensky olephination valare nalla "iii"-selection vaagdaanam cheiyunnu. juuliya-kosiensky olephineshanil alkailetting ejantu oru tetrasolaanu. mukalil paranja benzothiasol sulfoninte athe samvidaanathodeyaanu ithu munnott pogunnathu. lohavalkarikkappetta 1-phenyl-1h-tetrasol-5-yl (pidi) sulfonukal noonn-kanjugettadu aldehydeukalilekku kainettik aayi niyantritha diasterioselective kootticherkkalinte falamaanu juuliya-kosiensky olephineshante uyarnna "iii"-selection. ithu aanti-bittaa-alcoxysalphoneukal nalkunnu, avaa stereospeciphic aayi "iii"-aalkkeenukalayi vighadippikkunnu. oru poruthappedutthalil, "tii-beautiltetrasoilmel salphon" upayogichu prathikarana avasthakal tetrahydropheuranil −70 digri selshyasil soodiyam biss (trimethylsilil) amide allengil + 70 digri selshyasil seesiyam carbonate aanu. philipp jeey. yude perilaanu eee prathikaranam ariyappedunnathu. juuliya olephination ennathilekkulla addehathinte parishkkaranatthinu kosinsky.
synthetic aaplikkeshanukal.
jyaamitheeya isomerisathinte mikacha niyanthranamulla sankeernamaaya prakrithi uthppannangalude nirmmaanatthil vyaapakamaayi upayogikkunna shakthavum vaividyamaarnnathumaaya synthetic parivarthanamaanu juuliya allengil parishkkaricha juuliya olephinishan prathikaranam.
terrostilbeen.
resveratrolumaayi raasaparamaayi bandhapetta oru stilbinoidaanu terrostilbeen. anubaadhaykkethire pooraadunnathinaayi sasyangal uthppaadippikkunna ejantumaaraaya phytoalexinukalude groupil pedunnu. resveratrolinte swaabhaavikamaayi undaakunna dimethyl eedhar analogaanu terrostilbeen. eee samyukthathinu prameha virudha gunangalundennu vishwasikkappedunnu, ennaal eee vishayathil ithuvare valare kurachu maathrame padichittulloo.
terrostylebean samanvayippikkunnathinu vittig, vittig-horner, perkin allengil transition-mettal-catalised prathikaranangalumayi thaarathamyappeduthumbol, juuliya olephinishan terrostilbeen thayyaaraakkunnathin lalithavum saambathikavumaaya badal reethi vaagdaanam cheiyunnu.
resveratrol.
juuliya-kosiensky olephineshante oru poruthappedutthal munthirippazham, wine, andipparippu thudangiya saadhaarana bhakshanangalil kaanapedunna prakrithidatha samyukthamaaya stilbinoid resveratrolinte samanvayathinu kaaranamaakunnu. niravadhi aarogya gunangal undennu nirddeshikkappedunna jaivashaasthraparamaayi pradhanappetta oru stilbinoidaanu resveratrol. 3, 5-biss (trifluoromethyl) fainyl sulfonukalulla resveratrol analogukalude samanvayathil juuliya-kosiensky olephination sakthamaaya prathikaranamaayi varthikkunnu. inipparayunna skeemattik resveratrol analogukal samanvayippikkunnathinu pothuvaaya skeem pradarshippikkunnu, ivide r2 oru aaril grouppaanu.
(−)-kaalistaattin eiii.
amos smithinte (−)-kaalistaattin eiii bye amos smithinte asamamaya motham samanvayathil, rund "iii"-alkeen moyittikal cherkkaan rund vyathyastha juuliya olephineshanukal upayogichu. (−)-kaalistaattin eiii ennathu antibioticukalude leptomycin kudumbatthile amgamaanu. pii. tii-sulfoninte upayogam soochippikkunnathu pole, prakrithi uthppannathinte mungamiyaayi nedaan upayogikkunna juuliya-koshyansky olephination inipparayunna skeemattik pradarshippikkunnu.

