La bibliothèque construite sur un étage et demi, est exposée au levant pour faciliter la lecture au matin. C’est sans doute la plus spectaculaire et la plus imposante des salles entourant le péristyle. Inspirée de son modèle antique, cette pièce est dédiée à Athéna. Ici, trônent les ouvrages de ce dernier, relatifs aux arts plastiques, à la culture des Anciens… et un remarquable mobilier : bahuts et armoires de chêne à incrustations d'après des modèles découverts à Herculanum en 1762, chaises à l'égyptienne et pupitre.