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Langmuir吸附（单层吸附）等温式以及BET吸附（多层吸附）等温式的详细推导思路见PDF文件 :)

# 表面自由能

## 表面能其它特点

• 表面能总是正的：表面张力（物化）

当$\gamma_{a-b}>\gamma_{b-c}+\gamma_{a-c}$时，为使体系能量最低，热力学倾向于减小a、b间的接触面积，增大b、c及a、c间的接触面积。

• 比表面自由能具有温度依赖性
• 各晶面表面能不同
• 不同物质种类表面能不同

e.g. 表面活性剂：表面能控制

# 表面能分析应用

## 合金表面偏析——二元合金偏析方程式（应用）

• 粗糙度大的表面，表面面积$A$大，从而偏析明显；
• 表面温度$T$高的情况下，偏析不明显；
• 升华热较小的组分在表面偏析.

e.g.

# 吸附单层热力学

esp. 吸附热$\Delta H_{ads}$放热符号为正！

# 脱附行为分析方法

## 程序升温脱附（TPD）

### 定性方法

#### 零级脱附

• 脱附谱前半部分谱图重叠
• 严格来说，零级脱附无法获得脱附峰

#### 一级脱附

• 脱附谱为非对称峰，即峰位两边谱线不对称
• 脱附谱峰位置不变

#### 二级脱附

• 脱附谱为对称峰，即峰位两边谱线关于$T_{p}$位置对称
• 脱附谱峰位置会发生改变
• 脱附谱峰宽会发生改变

### 定量方法

$ln \left( \frac{\beta}{T_{p}^{2}} \right)$与$\frac{1}{T_{p}}$成线性关系，作图可得斜率$- \frac{E_{des}}{R}$与脱附能$E_{des}$相关。
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