Come diplomatico, Grandi creò una rete di connessioni che erano rivaleggiate solo dal genero di Mussolini, Galeazzo Ciano, e tentò di usarla per i propri guadagni. Così, persuase il re Vittorio Emanuele III a concedergli un titolo nel 1937, e riuscì a mantenere una posizione comoda fino a quando fu inviato da Mussolini al fronte greco.
con l'altro "Gerarchi" nel 1941. Come ambasciatore di Mussolini a Londra, ebbe relazioni con alcune delle nobili più influenti dell'epoca, tra cui Lady Alexandra Curzon, figlia del viceré dell'India, George Curzon.