Zverev ha rappresentato la Germania alla Hopman Cup per quattro anni consecutivi dal 2016 al 2019 con tre diversi partner. Nel 2016 ha gareggiato con Sabine Lisicki. Il duo ha vinto il pareggio contro la squadra francese, con Zverev che ha vinto sia le sue partite in singolo che in doppio misto. Tuttavia, sono stati eliminati contro la Gran Bretagna e l'Australia Green e non sono passati alla finale. L'anno successivo
, ha partecipato alla competizione con Andrea Petkovic. Mentre la coppia ha vinto solo il pareggio contro la Gran Bretagna, Zverev ha anche sconfitto Federer in singolo nel suo primo torneo dopo l'infortunio.