Scrivi una continuazione per questo paragrafo - Alla Coppa Hopman 2013
, e giocando per gli Stati Uniti (con John Isner), la prima gomma è stata contro il Sud Africa. La Williams ha battuto Chanelle Scheepers e, con John Isner, ha sconfitto comodamente la coppia sudafricana Chanelle Scheepers e Kevin Anderson. Nel secondo rubber degli Stati Uniti contro la Francia, ha vinto entrambi i suoi singoli e in doppio misto ha sconfitto Jo-Wilfried Tsonga e Mathilde Johansson. Successivamente ha affrontato Anabel Medina Garrigues della Spagna e ha vinto in due set.