Scrivi una continuazione per questo paragrafo - Barrientos fu nominato Inquisitore durante questo periodo, e nel 1438 fu eletto Vescovo di Segovia. Il 3 maggio 1440 fu convocato un concilio nella chiesa di San Miguel di Turégano, in cui presentò i suoi comandamenti sinodali per la formazione teologica e pastorale dei suoi chierici. Essendo leale a Giovanni II, nel 1442 riformò la diocesi di Segovia, che era stata sotto l'influenza del principe ribelle Enrico, per servire la provincia di Ávila nel sostenere il Re. In seguito, progettò una conciliazione nell'area di Tordesillas per creare un fronte congiunto di fronte all'opposizione dei regni di Navarra e Aragona. Nel 1444 occupò la diocesi di Cuenca e l'anno successivo prestò aiuto alle truppe della regione nella prima battaglia di Olmedo
- No, no. Allo stesso modo, nel 1449, prometteva le armi della diocesi in difesa contro le truppe di don Alonso d'Aragona e di altri nobili castigliani che si opponevano al re. Uno gli offrì il seggio di arcivescovo di Santiago di Compostela, ma egli rifiutò questa tentazione.