Quando la Prussia entrò nella Sesta Coalizione nel 1813, Grolman servì come maggiore e comandò un battaglione della Landwehr del Brandeburgo. Partecipò alla battaglia di Hagelberg e ai blocchi di Magdeburgo e Wesel. Nel luglio 1814 Grolman tornò alla sua magistratura, ma assunse il comando del suo battaglione Landwehr l'anno successivo durante i Cento giorni. Per la sua leadership a Fleurus e Wavre
E' stato insignito della Croce di Ferro di Prima Classe.