Kun Preussi liittyi Kuudenneksi liittoon vuonna 1813, Grolman palveli majurina ja komensi Brandenburgin Landwehrin pataljoonaa. Hän osallistui Hagelbergin taisteluun ja Magdeburgin ja Weselin piirityksiin. Heinäkuussa 1814 Grolman palasi magistraattiinsa, mutta otti komennon Landwehr-pataljoonistaan seuraavana vuonna Sadan päivän aikana. Hänen johtamisensa Fleurusissa ja Wavressa.
Hän sai ensimmäisen luokan rautaisen ristin.