Montero aloitti uransa Uruguayn Peñarolissa vuonna 1990, ennen siirtymistään italialaiseen Atalantaan vuonna 1992. Hän liittyi Juventukseen vuonna 1996, jossa hän pysyi vuoteen 2005 saakka, voittaen neljä Serie A -mestaruutta muiden palkintojen ohella. Hän siirtyi myöhemmin argentiinalaiselle San Lorenzo -klubille. Vuonna 2006 hän siirtyi takaisin Peñaroliin, jossa hän lopetti vuonna 2007. Kansainvälisellä tasolla hän edusti Uruguayn jalkapallojoukkuetta vuoden 1997 FIFA Confederations Cupissa, vuoden 2002 FIFA World Cupissa ja vuoden 2002 FIFA World Cupissa.
Vuoden 2004 Copa América.