Li voitti Mark Joycea kauden 2013/14 avajaisottelussa ja pääsi Wuxi Classic -kilpailun ensimmäiseen kierrokseen, jossa hän teki kolme palaa yli 50:n pisteellä ja otti 3 - 0 etumatkaa maailman kolmannelle sijalle kuuluvaa Judd Trumpia vastaan. Li voitti 5 - 2 pisteellä, mikä on hänen uransa paras voitto tähän mennessä. Hänet voitti maanmiehensä Xiao Guodong seuraavassa kierroksessa. Yhdistyneen kuningaskunnan mestaruuskilpailussa Li voitti David Gilbertin ja Andrew Higginsonin 6-4 pisteellä kohdatakseen maailman ykkösnumeron Neil Robertsonin viimeisen 32.&lt;ref name="2013/14"&gt;&lt;/ref&gt; Li antoi australialaiselle kilpailukykyisen pelin, mutta hävisi 6-3 pisteellä, ja Robertson totesi myöhemmin, että Li oli paljon parempi kuin hänen rankinginsa ehdotti ja että hänen turvapeli oli erityisesti vaikuttanut häneen. Li pääsi myös Saksan mestaruuskilpailuun ja China Openin.
Hän hävisi 5-3 - Barry Hawkinsille ja Marco Fulle. Li valkaisi entisen maailmanmestarin Peter Ebdonin Walesin avoimissa, ennen kuin Anthony Hamilton voitti hänet 4-1 viimeisessä 64. Li sijoittui kauden lopussa maailman numero 85:ksi.