Alppien pohjoispuolella sijaitsevan Itävallan pääarmeijan kukistuttua (toinen arkkiherttua Kaarle-armeija taisteli André Massénan ranskalaista armeijaa vastaan Italiassa) Napoleon miehitti Wienissä 13. marraskuuta. Kaukana varustusharjoistaan hän kohtasi suuremman Itävalta-Venäjän armeijan, jonka komentaja oli Mihail Kutuzov ja Venäjän keisari Aleksander I oli henkilökohtaisesti läsnä. Joulukuun 2. päivänä Napoleon murskasi Itävalta-Venäjän joukot Moraviassa Austerlitzissa.
(jota pidetään hänen suurimpana voittona). Hän aiheutti 25000 uhraa lukumäärältään ylivoimaiselle vihollisjoukolle, kun taas omassa joukossaan oli alle 7000.