Tyynenmeren sodan alussa (5. huhtikuuta 1879) Cáceres lähetettiin "Zepitan" pataljoonaan Tarapacán maakuntaan. Siellä hän taisteli Chilen armeijaa vastaan San Franciscon taisteluissa.
ja Tarapacasta. Jälkimmäisessä hänen väliintulonsa oli ratkaiseva Perun voiton saavuttamiseksi suuria todennäköisyyksiä vastaan.