Darling oli Better Together -kampanjan puheenjohtaja ja yksi johtajista, joka kampanjoi "Ei" -äänestyksen puolesta Skotlannin itsenäisyysäänestyksessä vuonna 2014
- Mitä? Hän osallistui kampanjan käynnistämiseen kesäkuussa 2012, piti puheen aiheesta John P. Mackintosh -luennossa marraskuussa 2012 ja puhui Skotlannin konservatiivien konferenssissa kesäkuussa 2013. Elokuussa 2014 Darling osallistui Skotlannin itsenäistymisen hyviin ja huonoihin puoliin televisioituihin väittelyihin pääministerin Alex Salmondin kanssa.