Novak Djokovic aloitti kauden pääsemällä Hopman Cupin finaaliin.
Hän voitti Ana Ivanovicin, mutta hävisi Anabel Medina Garrigesin ja Fernando Verdascon. Hän voitti sitten kolmannen peräkkäisen mestaruutensa Australian avoimissa lyöen Andy Murrayn neljässä setissä, ja hänestä tuli ensimmäinen mies avoimessa aikakaudella, joka voitti kolme peräkkäistä kertaa Melbournessa. Djokovic voitti neljännen mestaruutensa Dubain tenniskisoissa voittamalla Tomáš Berdychin suorassa sarjassa. Djokovic voitti vuoden ensimmäisen ATP Masters 1000 -turnauksensa voittaen Rafael Nadalin Monte-Carlo Masters -turnauksen finaalissa, lopettaen espanjalaisten 8-vuotisen voittamaton juoksun tapahtumassa ja tulemalla historian ensimmäiseksi mieheksi, joka voitti 8 Masters-sarjan tapahtumista. Ranskan avoimissa Djokovic pääsi puolifinaaliin kolmatta vuotta peräkkäin, mutta hävisi Nadalille viidessä erässä. Wimbledonissa Djokovic pääsi toiseen finaaliinsa, mutta hävisi Andy Murraylle suorassa setissä, ensimmäistä kertaa sitten 2010, kun hän ei ollut voittanut settiä Grand Slam -ottelussa. Djokovic pääsi sitten neljänneksi peräkkäin US Openin finaaliin, mutta kolmannen kerran hän hävisi, tällä kertaa Nadalille neljässä setissä. Djokovic pysyi voittamattomana China Openissa voittaen Nadalissa suorassa sarjassa, ja voitti neljännen mestaruutensa viidessä vuodessa ja ensimmäisen mestaruutensa yli 6 kuukaudessa. Sen jälkeen Djokovic puolusti Rolex Masters -mestaruuttaan voittamalla del Potron kolmannessa setissä, jolloin hän voitti 20 ottelua peräkkäin Kiinassa. Hän voitti kolmannen peräkkäisen mestaruutensa BNP Paribas Mastersissa voittaen maailman kolmanneksi paras David Ferrerin finaalissa, hänen kuudes mestaruutensa vuodessa ja laajentaa voittoluettelonsa 17:een. Djokovic edusti Serbian Davis Cup -joukkuetta vuonna 2013 ja oli keskeinen tekijä heidän pyrkimyksessään finaaliin Tšekin tasavaltaa vastaan. Tämä on Djokovicin seitsemäs peräkkäinen esiintyminen vuoden lopun finaaleissa.