Vuonna 1796 Bessières lähti kapteenin virassa Napoleonin Italian sotaretkelle. Roveretossa
Hänen käytöksensä sai hänet päällikönsä huomioon, ja Rivolin taistelun jälkeen hänet lähetettiin Ranskaan toimittamaan vangitut värit johtokunnalle. Hän kiiruhti takaisin rintamalle ja seurasi Napoleonia Styrian hyökkäyksessä oppaiden komennossa, jotka muodostivat myöhemmin konsulaarisen ja keisarillisen vartijoiden ytimen.