Завърши следното изречение: През 1774 г. Голицын е записан в Лейбския гвардейски полк Преображенски и получава първото си звание сержант през 1777 г. През 1782 г. продължава образованието си в Страсбург. Той пътува в Германия и Франция със семейството си. През 1786 г. семейство Голицин се установява в Париж, където Дмитрий и брат му Борис изучават военни науки в École Militaire. На 14 юли 1789 г. Дмитрий по някакъв начин участва в щурмуването на Бастилията. Той пише на майка си за дейността на Националното събрание (Франция). През 1791 г. Голицините се завръщат в Руската империя и той влиза в кавалерията. По време
На 24 октомври 1794 г. се отличава в битката при Прага и получава първия си Орден на Свети Георги от 4-та степен.