Martínezek hasi zuen 2013-14ko kanpaina ordezkoen banketxean, Pep Guardiola entrenatzaile berriarekin. 2013ko abuztuaren 30ean, urte horretan,
2009ko UEFA Super Cup-ean, Chelsea-ren aurkako partiduaren bigarren zatian jarri zen, eta 2x2ko berdinketa lortu zuen luzapenaren azken minutuan, bavariarrek garaipena lortu zutenean Pragako garaikurra. Martínezek 34 partidatan gol bat sartu zuen denboraldia amaitzeko.