Markovnikov-en arauaren oinarri kimikoa adizio prozesuan karbokatiorik egonkorrena eratzea da. Alkeneko karbono atomo bati hidrogeno ioi bat gehitzeak karga positiboa sortzen du beste karbonoan, karbokatioa bitarteko bat eratuz. Karbokatioa zenbat eta gehiago ordezkatu, orduan eta egonkorragoa da, indukzioaren eta hiperkonjugazioaren ondorioz. Adizio erreakzioaren produktu nagusia bitarteko egonkorragotik eratutako hori izango da. Beraz, HX (non X H baino atomo elektronegatiboagoa den) alken batera gehitzearen produktu nagusia hidrogeno atomoa gutxien ordezkatuta dagoen posizioan eta X posizio gehiago ordezkatuta dago. Baina beste karbokatioa, gutxien ordezkatuta, egonkorragoa ez dena, oraindik ere, kontzentrazio jakin batean eratuko da, eta kontrako konjugazioaren kontrakoa izango da.
Egonkorragoa da.