2013ko martxoaren 22an, Ramosek bere 100a ospatu zuen 2014ko Munduko Koparako sailkapenetan Finlandiarekin 1x1eko berdinketan markagailuaren hasiera eginez. Prozesu horretan kopuru horretara iritsi den jokalari europar gazteena bihurtu zen, Lukas Podolski alemaniarra gaindituz. Ekainean, Ramosek 2013ko FIFA Konfederazioen Kopa lehiatu zuen Brasilen, eta partida guztiak hasi zituen, Espainiak anfitrioiei galdu baitzien finalean. Taldearen kapitaina izan zen bigarren taldeko partidan, Tahitiren aurka 10-0 irabazi zuen Maracanã-n, bere ibilbideko garaipen handiena. Ekainaren 30ean, zigor bat galdu zuen 3<unk>0 Konfederazioen Kopako finalean.
Brasilen aurka.