Siniša Mihajlović entrenatzaile nagusi berriaren agindupean, Álvarez jokalari baliotsuagoa bihurtu zen taldean, Gennaro Sardo eskuineko atzelariaren irteera ondoren, eta, azkenean, Alessandro Potenza gainditu zuen eskuineko atzelariaren posizioan. Alvarezek 30 partida baino gehiago egin zituen bere Catania taldearekin, bere itzulera denboraldian, eta hasierako titularra izan zen denboraldi gehienetan. Talde handien mailako emanaldiengatik nabarmendu zen, batez ere Diego Milito argentinarraren aurka izan zen, Calcio Catania-k Inter Milanen aurka 3-1 irabazi zuenean Stadio Angelo Massimino-n, baita Ronaldinho ere A.C. Milanen aurka 2-2 berdindu zutenean San Siron. Catania-k, batez ere, Juventus garaitu zuen, denboraldi batean, taldeak Serie A-n puntuazio-kopuru errekorra lortu zuen, 13. postuan amaituz, eta 2009-10 Coppa Italia-ren finalerdietara iritsi zen. Cataniak puntuazio errekorra lortu zuen 2010-11 Serie A-n, hirugarren urtez jarraian.
2011-12 Serie A denboraldian, eta berriz ere, laugarren denboraldian. Kanpaina horretan, ordea, Alvarez Vincenzo Montella entrenatzaileak 8 ligako partidetan bakarrik erabili zuen, eta 2012ko urtarrilaren 31n, Alvarez La Ligako Real Zaragozako klubean utzi zuten denboraldiaren gainerakoan. 2012ko otsailaren 12an debuta egin zuen klubean, eta Catanira itzuli zen mailegu-kontratua amaitutakoan.