2013ko martxoaren 22an, Ramosek bere 100a ospatu zuen 2014ko Munduko Koparako sailkapenetan Finlandiarekin 1x1eko berdinketan markagailuaren hasiera eginez. Prozesu horretan kopuru horretara iritsi den jokalari europar gazteena bihurtu zen, Lukas Podolski alemaniarra gaindituz. Ekainean, Ramosek 2013ko FIFA Konfederazioen Kopa lehiatu zuen Brasilen, eta partida guztiak hasi zituen, Espainiak anfitrioiei galdu baitzien finalean. Kapitaina taldean zegoen, Bigarren taldeko taldean.
10-0 irabazi zion Tahitiri Marakanan eta hori da bere karrerako garaipenik handiena. Ekainaren 30ean, penalti bat huts egin zuen Brasilen aurkako Konfederazioen Kopako finalean.