Skryf 'n voortsetting vir hierdie paragraaf - Na die dood van Nicolas-Jean Rouppe in 1838, het hy die tweede burgemeester van die Belgiese hoofstad sedert die land se onafhanklikheid geword
Hy is in 1830 as burgemeester van Brussel (1838-1841) deur die gemeenteraad op 13 September 1838 aangestel. Hy het as burgemeester bedank toe hy op 13 April 1841 Minister van Justisie (1841<unk>1842) geword het in die kabinet van Jean-Baptiste Nothomb wat op daardie dag die liberale Joseph Lebeau, wat bedank het, opgevolg het. Maar van Volxem het slegs twintig maande as minister gebly, omdat Nothomb op 14 Desember 1842 die posisie van Minister van Justisie, benewens die pos van Eerste Minister, op sy eie rekening geneem het.