Power ha trascorso il 2005/06 lavorando nell'ufficio del senatore statunitense Barack Obama come collega di politica estera, dove è stata accreditata per aver scatenato e diretto l'interesse di Obama per il conflitto del Darfur. È stata consigliera di politica estera della campagna presidenziale di Obama del 2008
, ma si e' dimesso durante le primarie. Nel 2009 il presidente Obama l'ha nominata per una posizione nel Consiglio di sicurezza nazionale e nel 2013 l'ha nominata ambasciatrice degli Stati Uniti alle Nazioni Unite, una posizione di rango di gabinetto.