Scrivi una continuazione per questo paragrafo - Bonifacio de Castellane entrò nell'esercito francese il giorno dell'incoronazione di Napoleone I di Francia (2 dicembre 1804) come soldato arruolato nel 5o Reggimento di fanteria leggera. Nel febbraio 1806 fu promosso secondo tenente nel settimo reggimento di drago. Nello stesso mese fu trasferito al 24o reggimento di dragoi con cui prestò servizio nel Regno di Napoli. Nel 1808 de Castellane seguì il generale Georges Mouton in Spagna come "aide-de-camp". Quando Napoleone tornò in Germania nel 1809, de Castellane lo seguì e combatté in quella campagna ad Abensberg.
, Eckmühl, Ratisbon, Aspern-Essling e Wagram.