Scrivi una continuazione per questo paragrafo - È stato nominato Ministro delle Finanze nel settembre 1936 nel governo di Francisco Largo Caballero. Come ministro delle finanze, ha costruito i "Carabineros" (guardie doganali), una forza di 20.000 uomini che fu successivamente soprannominata "Cento mila figli di Negrín" (un'allusione ai Cento mila figli di San Luigi
), al fine di riprendere il controllo dei posti di frontiera francesi, che erano stati sequestrati dalla Confederación Nacional del Trabajo (CNT). Ha preso la controversa decisione di trasferire le riserve auree spagnole all'Unione Sovietica in cambio di armi per continuare la guerra (ottobre 1936). Valente 500 milioni di dollari all'epoca (altri 240 milioni erano stati inviati in Francia a luglio), i critici sostenevano che questa azione metteva il governo repubblicano sotto il controllo di Joseph Stalin.