2005年1月24日,蒂莫申科喺尤申科總統任期內被任命為烏克蘭總理.喺2006年2月4日,蒂莫申科嘅總理職位被議會以373票的絕大多數 (226票需要批准) 批准.佢係烏克蘭首位被任命為總理嘅女性.蒂莫申科內閣除咗蒂莫申科自己同 Oleksandr Turchynov,被任命為烏克蘭安全局長之外,並冇其他任何其他提莫申科黨嘅成員.同佢一齊工作嘅部長喺之後同維克多·尤申科嘅對抗中同佢一邊.喺2005年9月28日,福布斯將蒂莫申科任命為世界第三位最有權威嘅首相,只落後 Cleezza Yi and Rice.然而,喺2006年9月1日發表嘅 Tymoshenko總理職位嘅名單入面,蒂莫申科喺國會議會上任時被議會議會通過通過.喺2005年9月8日,總統維克多·尤申科喺
尤申科