Osatu hurrengo esaldia: 1774an, Golitsyn Leibeko Guardiako Preobrazhensky erregimentuan matrikulatu zen eta 1777an sarjentuaren lehen maila jaso zuen. Bere ikasketak Estrasburgora jarraitu zituen 1782an. Alemanian eta Frantzian ibili zen familiarekin. 1786an Golitsyn familiak Parisen kokatu ziren, eta Dmitri eta bere anaia Borisek zientzia militarra ikasi zuten École Militaire ikastetxean. 1789ko uztailaren 14an, Dmitri Bastillaren erasoan parte hartu zuen. Bere amari idatzi zion Asanblada Nazionalaren jarduerei buruz (Frantzia). 1791ean Golitsyn familia Errusiara itzuli zen eta bera zalditerian sartu zen. Bitartean
Kościuszko altxamenduan Aleksandr Suvorov-en agindupean borrokatu zuen eta 1794ko urriaren 24an Praga-ko guduan bere burua nabarmendu zuen eta bere lehenengo 4. graduko San Georgi Ordenak irabazi zituen.