2005eko playoff-etan Pierzynski jokalari garrantzitsua izan zen White Sox taldean. ALDSko lehen partidan Red Sox txapeldunaren aurka, Pierzynskik White Sox indartsu hasiko zuen Matt Clement-en lehen jardunaldian 3 lasterketako homerun batekin. Bigarren home run bat egin zuen Bronson Arroyoren aurka zortzigarrenaren amaieran, eta 14 eta 2 irabazi zituen. Pierzynskik 3 eta 3ko partida amaitu zuen 4 RBIrekin. Pierzynskik ere bikoitza egin zuen eta aseguru lasterketa bat egin zuen bederatzigarren jardunaldiaren hasieran White Soxek Red Sox 5 eta 3 irabazi zituztenean seriea irabazteko eta ALCSera igarotzeko.
-Ez da izango. Pierzynskiren jokaldirik handiena eta ezagunena, agian, Los Angeles Angels of Anaheim taldearen aurkako ALCSeko bigarren partidan izan zen. Seriean 0-1 eta partidua berdinduta zegoen 9. jardunaldiaren amaieran, Pierzynskik famatua izan zen, Kelvim Escobarrek lurrean jaurtitako pilota baxuarekin. Inning-a bukatu zutelakoan, aingeruek zelaitik alde egin zuten; hala ere, etxeko plaka epaile Doug Eddings-ek ez zuela out-a deitu, Pierzynski lehen basearen lerrotik behera joan zen eta segurua deitu zuten. Josh Paul Angelseko hartzaileak eta Mike Scioscia managerrak Eddingsekin eztabaidatu zuten, baina ebazpena indarrean geratu zen, eta Pierzynski Pablo Ozunak ordezkatu zuen, berehala bigarren basea lapurtu zuena. Joe Creedek partida erraz amaituko zuen, 2-1 seriean. White Sox-ek ez zuten berriro galdu, eta Anaheim-en hurrengo 3 partidak irabazi zituzten, 1959tik lehenengo World Series-era igotzeko. White Sox-ek Houston Astros-i irabazi zioten 88 urtean lehen txapelketa irabazteko, Pierzynski-ri bere lehen eraztuna emanez. Pierzynskik bat egin zuen.262 3 home run eta 9 RBIrekin, 11 partida guztiak hartuz Sox Zurien txapelketan.