Power es va unir a l'equip de transició del Departament d'Estat d'Obama a finals de novembre de 2008. Va exercir com a assistent especial del president i directora sènior d'Afers Multilaterals i Drets Humans al Consell de Seguretat Nacional de gener de 2009 a febrer de 2013. A l'abril de 2012, Obama la va triar per presidir una Junta de Prevenció d'Atrocitats recentment formada. Com a ambaixadora de l'ONU, l'oficina de Power es va centrar en temes com la reforma de les Nacions Unides, els drets de les dones i els drets LGBT, la llibertat religiosa i les minories religioses, els refugiats, el tràfic de persones, els drets humans i la democràcia, incloent-hi a l'Orient Mitjà i el Nord d'Àfrica, el Sudan i Myanmar. Es considera que va ser una figura clau en l'administració d'Obama en convèncer al president d'intervenir militarment a Líbia.
- No. El 2016, va ser catalogada com la 41a dona més poderosa del món per "Forbes".