Zverev va representar Alemanya a la Copa Hopman durant quatre anys consecutius de 2016 a 2019 amb tres socis diferents. El 2016, va competir amb Sabine Lisicki. El duo va guanyar el seu parell contra l'equip francès, amb Zverev guanyant els seus partits de individuals i de dobles mixtes. No obstant això, van ser eliminats contra Gran Bretanya i Australia Green i no van avançar a la final. L'any següent
, va entrar a la competició amb Andrea Petkovic. Mentre que la parella només va guanyar el seu empate contra Gran Bretanya, Zverev també va derrotar a Federer en singles en el seu primer torneig després de la lesió.