Escriu una continuació per a aquest paràgraf - Com a cabrit expiatori pels excessos reialistes de 1814, Blacas va ser exiliat extraoficialment com a ambaixador francès a la cort del Regne de les Dues Sicílies, la capital del qual es trobava a Nàpols. Allà, va negociar el matrimoni de 1816 del nebot de Lluís XVIII, el Duc de Berry, amb la filla de Francesc I de les Dues Sicílies, Carolina. També el 1816, Blacas va esdevenir membre de l'Académie des Inscriptions et Belles-Lettres i de l'Académie des Beaux-Arts. Posteriorment, va ser nomenat ambaixador francès a la Santa Seu a Roma. Va signar un concordat entre la França borbónica i el Papa Pius VII l'11 de juny de 1817. El 1820, va rebre l'Ordre du Saint-Esprit. Mentre era ambaixador a Roma, va ser un dels tres representants francesos al Congrés de Laibach.
el 1821.